1-(2-乙烯基-5-甲基-2,3-二氢呋喃-4-基)乙酮 | 75822-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 1-(2-乙烯基-5-甲基-2,3-二氢呋喃-4-基)乙酮
• 英文名称: 1-(2-methyl-5-vinyl-4,5-dihydrofuran-3-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-Methyl-3-acetyl-5-vinyl-4,5-dihydrofuran；2-vinyl-4-acetyl-5-methyl-2,3-dihydrofuran；3-acetyl-2-methyl-5-vinyl-4,5-dihydrofuran；4-acetyl-5-methyl-2-vinyl-2,3-dihydrofuran；1-(2-ethenyl-5-methyl-2,3-dihydrofuran-4-yl)ethanone
• CAS: 75822-61-6；115580-34-2
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: RLPODDUYUDTWCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-乙烯基-5-甲基-2,3-二氢呋喃-4-基)乙酮 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(2-hydroxybut-3-enyl)-3,5-dimethylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  循环催化剂作为反应物：提高有机催化串联反应原子效率的可持续策略

  摘要：

  描述了通过在下游反应中内部循环利用有机催化剂作为反应物以提高有机催化串联反应的原子效率的可持续策略。特别地，已经开发了环丙基酮与羟胺的一锅式串联Cloke-Wilson / Boulton-Katritzky反应，用于合成完全取代的异恶唑，其中羟胺既充当上游催化剂又充当下游反应物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02898
• 作为产物：
  描述：

  4-(三甲基硅氧基)-3-戊烯-2-酮 在 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.0h， 生成 1-(2-乙烯基-5-甲基-2,3-二氢呋喃-4-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of dihydrofurans from the addition of enolate dianion derivatives to (.eta.4-diene)Co(CO)3BF4

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00244a053

文献信息

• One‐Pot Synthesis of Metastable 2,5‐Dihydrooxepines through Retro‐Claisen Rearrangements: Method and Applications
  作者：Wei Zhang、Emmanuel Baudouin、Marie Cordier、Gilles Frison、Bastien Nay

  DOI：10.1002/chem.201901675

  日期：2019.6.26

  synthesize metastable bicyclic 2,5‐dihydrooxepines from cyclic 1,3‐diketones and 1,4‐dibromo‐2‐butenes through the retro‐Claisen rearrangement of syn‐2‐vinylcyclopropyl diketone intermediates is reported. DFT calculations were performed to understand the reaction selectivity and mechanisms towards [1,3]‐ or [3,3]‐sigmatropic rearrangements, highlighting the crucial influence of the temperature. The reaction

  报道了一种通过一锅法从环状1,3-二酮和1,4-二溴-2-丁烯通过顺-2-乙烯基环丙基二酮中间体的反向克莱森重排合成亚稳的双环2,5-二氢氧杂环丁烷的方法。进行DFT计算是为了了解对[1,3]-或[3,3]-σ重排的反应选择性和机理，突出了温度的关键影响。该反应已成功应用于radulanin A（一种天然的2,5-二氢苯并xepine）的无保护基团的短合成。此外，首次证明了这种天然产品具有很强的除草潜力。
• Organocatalytic Cloke–Wilson Rearrangement: DABCO-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropyl Ketones to 2,3-Dihydrofurans
  作者：Jingfang Zhang、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00805

  日期：2017.6.16

  An organocatalytic Cloke–Wilson rearrangement of cyclopropyl ketones to 2,3-dihydrofurans is exploited utilizing the homoconjugate addition process. With 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as the catalyst, the rearrangement in DMSO at 120 °C proceeded in generally high yields, exclusive regioselectivity, and a broad substrate scope. An examination of the mechanism including stereochemical analysis and intermediate

  利用均轭共轭加成工艺开发了环丙基酮对2，3-二氢呋喃的有机催化Cloke-Wilson重排。以1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷为催化剂，在DMSO中于120°C进行的重排通常以高收率，唯一的区域选择性和较宽的底物范围进行。该机构包括立体化学分析和中间隔离支撑一个S的检查Ñ机制的1型环开口。
• Activation of C–O and C–N Bonds in Allylic Alcohols and Amines by Palladium Complexes Promoted by CO₂. Synthetic Applications to Allylation of Nucleophiles, Carbonylation, and Allylamine Disproportionation
  作者：Masato Sakamoto、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.69.1065

  日期：1996.4

  can be achieved by using allylic alcohols directly in the presence of palladium complexes and CO2. Direct carbonylation of allylic alcohols into unsaturated carboxylic acids can be catalyzed by palladium complexes under the pressure of CO and CO2. Disproportionation of diallylamine into triallylamine and allylamine is also catalyzed by palladium complexes in the presence of CO2. On the basis of studies

  通过在 CO2 下进行反应，钯配合物催化的烯丙醇中 C-O 键的直接活化得到了加速。与二乙胺反应，在常压二氧化碳和常压下，在钯配合物存在下，烯丙醇可转化为N,N-二乙基烯丙胺。在钯配合物和 CO2 存在下，直接使用烯丙醇可以实现各种碳亲核试剂的烯丙基化，例如 β-酮酯和 β-二酮。在CO和CO2的压力下，钯配合物可以催化烯丙醇直接羰基化为不饱和羧酸。二烯丙胺歧化成三烯丙胺和烯丙胺也在 CO2 存在下由钯配合物催化。
• Phosphine‐Catalyzed Activation of Vinylcyclopropanes: Rearrangement of Vinylcyclopropylketones to Cycloheptenones
  作者：Jun Wu、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1002/anie.201800555

  日期：2018.5.22

  We report a phosphine‐catalyzed activation of electron‐deficient vinylcyclopropanes (VCPs) to generate an ambident C5 synthon that is poised to undergo consecutive reactions. The utility of the activation is demonstrated in a phosphine‐catalyzed rearrangement of vinylcyclopropylketones to cycloheptenones in good yields with a broad substrate scope. Mechanistic investigations support a stepwise process

  我们报告了磷缺乏电子的乙烯基环丙烷（VCP）的膦催化活化，以生成环境温和的C 5合子，准备进行连续反应。该活化的效用在膦催化的乙烯基环丙基酮重排成环庚烯的过程中得到了证明，具有良好的收率，具有广泛的底物范围。机械调查支持一个循序渐进的过程，其包括同合物另外，水辅助质子转移，和7-内切-trig小号Ñ 2'环闭合。
• Domino [3+3] Annulation/Ring-Cleavage Reactions of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 5-Aryl- and 5-Vinyl-3-acyl- 4,5-dihydrofurans: Efficient Synthesis of 5-(4-Chlorobut-2-en-1-yl)- and 5-(2-Aryl-2-chloroethyl)salicylates
  作者：Matthias Lau、Muhammad Sher、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.201000158

  日期：2010.7

  The domino “[3+3] cyclization–ring-opening” reactions of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-acetyl-5-vinyl-4,5-dihydrofurans afforded 5-(4-halobut-2-en-1-yl)salicylates. The reactions of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-acetyl-5-aryl-4,5-dihydrofurans gave 5-(2-aryl-2-chloroethyl)salicylates.

  1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯与3-乙酰-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃的多米诺“[3+3]环化-开环”反应得到5-(4- halobut-2-en-1-yl) 水杨酸盐。1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯与3-乙酰基-5-芳基-4,5-二氢呋喃的反应得到5-(2-芳基-2-氯乙基)水杨酸酯。