(4aS,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-2-methyl-anthracene-9,10-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (4aS,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-2-methyl-anthracene-9,10-dione
• 英文别名: (4aS,9aR)-2-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydroanthracene-9,10-dione
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: HMPTXYUENQEIPC-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-萘醌 、 天然橡胶 在 (S)-oxazaborolidine-aluminum bromide 作用下， 反应 16.0h， 生成 (4aRS,9aSR)-2-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-anthraquinone 、 (4aS,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-2-methyl-anthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  手性氧杂硼烷-溴化铝配合物是对映选择性 Diels-Alder 反应异常强大和有效的催化剂

  摘要：

  用 AlBr3 处理手性 oxazaborolidine 1 生成 1:1 配合物 3，这是一种比质子化 1（即 2）更有效的路易斯酸催化剂，用于对映选择性 Diels-Alder 反应。仅需要 4 mol% 的催化剂 3 即可在广泛的非手性二烯和亲二烯体上实现 90% 的产率和对映体纯度。衍生出 3 的配体可以轻松高效地回收。该方法通过 22 个示例进行说明。

  DOI：

  10.1021/ja068637r

文献信息

• Lewis Acids as Activators in CBS-Catalysed Diels-Alder Reactions: Distortion Induced Lewis Acidity Enhancement of SnCl₄
  作者：Alexander R. Nödling、Robert Möckel、Ralf Tonner、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/chem.201602394

  日期：2016.9.5

  correlation was found between the Δδ(2H) values and rate constants kDA, which indicates a direct translation of Lewis acidity into reactivity of the Lewis acid–CBS complexes. Unexpectedly, a significant deviation was found for SnCl4 as Lewis acid. The SnCl4–CBS adduct was much more reactive than the Δδ(2H) values predicted and gave similar reaction rates to those observed for the prominent AlBr3–CBS adduct

  在这项研究中，研究了几种路易斯酸对CBS催化剂（以Corey，Bakshi和Shibata命名）的影响。而2 1 H NMR光谱测量担任计为的路易斯酸活化能力，就地被使用FT-IR光谱法来评估所述路易斯酸恶唑硼烷配合物的催化活性。的相关性是在Δ之间发现δ（2 2H）值和速率常数ķ DA，表示路易斯酸性的直接翻译成路易斯酸-配合物CBS的反应性。出乎意料的是，发现SnCl 4作为路易斯酸有明显的偏差。所述的SnCl 4 -CBS加合物是多比Δ更具反应性δ（2 H）值可预测，并给出与著名AlBr 3 -CBS加合物观察到的反应速率相似的反应速率。为了合理化这些结果，进行了量子力学计算。应用前沿的分子轨道方法，可以发现路易斯酸-CBS-萘醌加合物的LUMO能量与k DA之间存在良好的相关性。对于SnCl 4 -CBS-萘醌加合物，观察到异常的扭曲，导致路易斯酸度增加。用化学价的自然轨道进行的能量
• Highly Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition Reactions Catalyzed by a Chiral <i>N</i>-Methyl-oxazaborolidinium Cation
  作者：Eda Canales、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol8011502

  日期：2008.8.7

  The reaction of lithium aryl borohydrides with salts of beta-amino alcohols provides a new route for the synthesis of oxazaborolidines. This method also leads to the first synthesis of hitherto elusive N-methyl oxazaborolidine cations, specifically the cationic proline derivative 3. Compound 3 is a strong chiral Lewis acid which is very effective for catalysis of [4 + 2]-cycloaddition reactions in good yield and with high enantioselectivity. Several diverse examples illustrate the scope of these catalytic reactions.