1-BOC-哌啶-2-硼酸频哪醇酯 | 2071192-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-BOC-哌啶-2-硼酸频哪醇酯
• 英文名称: tert-butyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: 1-Boc-piperidine-2-boronic Acid Pinacol Ester
• CAS: 2071192-58-8
• 化学式: C₁₆H₃₀BNO₄
• 分子量: 311.229
• InChiKey: YLTQCJDLGHTJDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-BOC-哌啶-2-硼酸频哪醇酯 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 tert-butyl 2-((1-(methoxycarbonyl)cyclobutyl)methyl)piperidine-1-carboxylateylate
  参考文献：
  名称：

  脱硼自由基加成-极性环化级联光氧化还原催化环丁烷合成

  摘要：

  描述了烷基硼酸酯的光氧化还原催化的甲基环丁烷化。该反应通过单电子转移诱导的脱硼自由基加成到缺电子烯烃上，然后进行单电子还原和极性 4- exo - tet环化与侧烷基卤化物。该方法成功的关键是使用易于氧化的芳基硼酸配合物。结构多样的环丁烷可以方便地由容易获得的烷基硼酸酯和一系列卤代烷基烯烃制备。温和的反应表现出优异的官能团耐受性，自由基加成-极性环化级联也能够合成3-、5-、6-和7-元环。

  DOI：

  10.1002/anie.201813917
• 作为产物：
  描述：

  allyl-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-BOC-哌啶-2-硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new boron analogues of cyclic carboxylic α-amino acids using ring-closing metathesis reactions

  摘要：

  Ruthenium catalyzed ring-closing metathesis has been used as a key step for the synthesis of cyclic alpha-aminoboronic esters as, for example, boron-containing mimics of pipecolic, 2-azepanecarboxylic acid or baikiain. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.112

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Stemaphylline
  作者：Ana Varela、Lennart K. B. Garve、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201611273

  日期：2017.2.13

  to CHCl3, efficient 1,2‐metalate rearrangement of the intermediate boronate occurs with both halide and ester leaving groups. The methodology was used in the total synthesis of the Stemona alkaloid (−)‐stemaphylline in just 11 steps (longest linear sequence), with high stereocontrol (>20:1 d.r.) and 11 % overall yield. The synthesis also features a late‐stage lithiation–borylation reaction with a tertiary

  即使使用良好的离去基团 (Cl - )，容易获得的 α-硼基吡咯烷与金属类胡萝卜素的同系化也特别具有挑战性。通过进行从 Et 2 O 到 CHCl 3 的溶剂转换，中间体硼酸酯与卤化物和酯离去基团发生有效的 1,2-金属盐重排。该方法用于百部生物碱 (−)-Stemaphylline 的全合成，仅需 11 个步骤（最长的线性序列），具有高立体控制（>20:1 dr）和 11% 的总产率。该合成还具有与含类胡萝卜素的叔胺进行后期锂化-硼化反应的特点。
• Studies on the Lithiation, Borylation, and 1,2‐Metalate Rearrangement of <i>O</i> ‐Cycloalkyl 2,4,6‐Triisopropylbenzoates
  作者：Rory C. Mykura、Pradip Songara、Eugenia Luc、Jack Rogers、Ellie Stammers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202101374

  日期：2021.5.10

  have not. We have studied the use of cyclic TIB esters in lithiation‐borylation reactions and looked at the effect of ring size (3‐ → 6‐membered rings) on the three key steps of the lithiation‐borylation protocol: deprotonation, borylation and 1,2‐metalate rearrangement. Although all rings sizes could be deprotonated, the cyclohexyl case was impractically slow, and the cyclopentyl example underwent α‐elimination

  锂化-硼化反应中已使用了多种无环的2,4,6-三异丙基苯甲酸伯和仲酯（TIB），而环状TIB酯则没有。我们研究了环状TIB酯在锂化-硼化反应中的用途，并研究了环大小（3元→6元环）对锂化-硼化协议的三个关键步骤的影响：去质子化，硼化和1,2 ‐金属化重排。尽管所有大小的环都可以去质子化，但在环己基的情况下实在不现实地缓慢，并且在-78°C下环戊基实例经历的α-消除速度比去质子化快，因此无法使用。环丁基和环丙基均经历了快速硼化反应，但只有环丁基底物经历了1,2-金属酸盐重排。因此，环丁基TIB酯占据一个“ Goldilocks区”，足够小，可以进行去质子化，并且足够大，可以进行1,2-迁移。用广泛的硼酸酯探索了反应的一般性。
• Hydrogen Atom Transfer Induced Boron Retaining Coupling of Organoboronic Esters and Organolithium Reagents
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.9b07960

  日期：2019.9.11

  α-Functionalization of alkyl boronic esters and homologation of aryl boronic esters by regioselective radical C(sp3)–H activation in boron-ate complexes is reported. Reaction of commercial or readily accessed aryl boronic acid pinacol esters with alkyl lithium reagents provides boron-ate complexes. Selective α-C–H abstraction by in situ generated trifluoromethyl radicals leads to radical anions that

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。
• Strain-Release-Driven Homologation of Boronic Esters: Application to the Modular Synthesis of Azetidines
  作者：Alexander Fawcett、Amna Murtaza、Charlotte H. U. Gregson、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.9b01513

  日期：2019.3.20

  boronate complex which, upon N-protonation with acetic acid, undergoes 1,2-migration with cleavage of the central C-N bond to relieve ring strain. The methodology is applicable to primary, secondary, tertiary, aryl, and alkenyl boronic esters and occurs with complete stereospecificity. The homologated azetidinyl boronic esters can be further functionalized through reaction of the N-H azetidine, and through

  氮杂环丁烷是药物化学中的重要基序，但其合成方法数量有限。在此，我们通过利用与氮杂双环[1.1.0]丁烷相关的高环应变，提出了一种模块化构造的新方法。生成氮杂双环[1.1.0]丁基锂，然后用硼酸酯捕​​获它，得到中间体硼酸盐络合物，在用乙酸进行 N-质子化后，会发生 1,2-迁移，中心 CN 键断裂以减轻环应变. 该方法适用于伯、仲、叔、芳基和烯基硼酸酯，并具有完全的立体专一性。同系化氮杂环丁烷基硼酸酯可以通过NH氮杂环丁烷的反应和通过硼酸酯的转化而进一步官能化。该方法被应用于一个简短的，