1-氨基-1,3,5-环庚三烯-7-硫酮 | 3336-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1-氨基-1,3,5-环庚三烯-7-硫酮
• 英文名称: 2-aminotropothione
• 英文别名: 2-aminocyclohepta-2,4,6-triene-1-thione
• CAS: 3336-99-0
• 化学式: C₇H₇NS
• mdl: MFCD19203595
• 分子量: 137.205
• InChiKey: PPLLQJLYBBNMOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氨基-1,3,5-环庚三烯-7-硫酮 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(4-Chloro-phenyl)-3H-1-thia-2a-aza-cyclopenta[cd]azulene-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-Aryl-2H-环庚噻唑与乙炔二甲酸二甲酯的反应

  摘要：

  2-芳基-2H-环庚噻唑与乙炔二甲酸二甲酯反应得到2-芳基-3H-1-thia-2a-氮杂环戊[cd]azulene-3,4-二甲酸二甲酯，6-苯基-2,3,4,5四甲酯-吡啶四羧酸酯和5-[(硫代芳酰基)亚氨基甲基]-1,2,3,4-萘四羧酸四甲酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1201
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 diphosphorus pentasulfide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到1-氨基-1,3,5-环庚三烯-7-硫酮
  参考文献：
  名称：

  General Synthesis, Spectroscopic Properties, and Dipole Moments of 2-Substituted Tropothiones

  摘要：

  几种具有电子给体基团（如甲基、苯基、氨基、甲氨基、羟基、甲氧基或硫甲基）的2-取代类萜烯硫酮（2,4,6-环七烯-1-硫酮）通过从相应的类萜酮直接硫化反应合成，采用一锅法。在与不稳定的母体类萜烯硫酮（1a）相比，这些大多数2-取代衍生物对空气不敏感，并且是热稳定化合物，可以在室温下处理。这些类萜烯硫酮衍生物通过光谱和偶极矩测量进行了表征。红外光谱显示在约1100—1040 cm−1处有ν(C=S)的振动。紫外-可见光谱显示伴随n–π*跃迁的三个π–π*跃迁。400-MHz的1H NMR光谱显示，仅有7位的质子因强C=S各向异性而与其他环上的质子分开共振。13C NMR（100.6 MHz）光谱中，C=S碳信号出现在< δ = 183，其他环碳的共振在δ = 154—112。变温13C和14N NMR光谱研究表明，2-氨基和2-(甲氨基)类萜烯硫酮以大约64 : 36的比例存在于硫酮与烯硫醇结构的平衡混合物中。这与之前的研究结果不同，后者表明这些结构仅存在于硫酮形态。对一些1a衍生物的偶极矩进行了测量，并与相应类萜酮的偶极矩进行了比较。这些获得的类萜烯硫酮衍生物比母体化合物1a和相应类萜酮更具离子性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3699

文献信息

• Studies on Seven-membered Ring Compounds. XX. Reactions of Troponeimine Derivatives. (2)
  作者：Hideo Nakao、Nobuo Soma、Genshun Sunagawa

  DOI：10.1248/cpb.13.828

  日期：——

  The reaction of 2-methoxytroponeimine (I) and its N-methyl derivative (II) with active methylene compounds were carried out. The reaction of I with malononitrile, ethyl cyanoacetate or cyanoacetamide in the presence of sodium ethoxide afforded rearrangemet products, that is 3-phenylacrylic acid derivatives. The same reaction in the absence of sodium ethoxide gave mainly 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives. However, the reaction of I with diethyl malonate afforded ethyl 2-oxo-8-methoxy-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylate. II showed some different reactivity from I. Namely, the reaction of II with active methylene compounds in the presence of sodium ethoxide afforded 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives besides rearrangement products.

  2-甲氧基托品酮亚胺（I）及其N-甲基衍生物（II）与活性甲基酮化合物的反应进行了研究。I与丙二腈、氰乙酸乙酯或氰乙酰胺在乙醇钠存在下反应，得到了重排产物，即3-苯基丙烯酸衍生物。同样条件下，在无乙醇钠时主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。然而，I与丙二酸二乙酯反应生成了乙酯2-氧代-8-甲氧基-1,2-二氢环庚[b]吡咯-3-羧酸酯。II显示出与I不同的反应活性，在乙醇钠存在下，II与活性甲基酮化合物的反应除了重排产物外，还主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。
• Conductive Salts of Tropylium Ions with Tetracyanoquinodimethan Anion Radical (TCNQ^\ewdot) and Bisthiadiazolotetracyanoquinodimethan Anion Radical (BTDA–TCNQ^\ewdot)
  作者：Yoshiro Yamashita、Koji Hagiya、Gunzi Saito、Toshio Mukai

  DOI：10.1246/bcsj.61.271

  日期：1988.1

  Tropylium ions have been found to be good cations for forming highly conductive salts of TCNQ\ewdot. Tropylium ions with different reduction potentials were prepared. The first reduction potentials which are correlated with the substituent constants σp+ control the formation of the salts. The cations with higher reduction potentials underwent a reaction with TCNQ\ewdot to give neutral TCNQ and coupling

  已发现 Tropylium 离子是用于形成 TCNQ\ewdot 的高导电盐的良好阳离子。制备了具有不同还原电位的托鎓离子。与取代基常数σp+相关的第一还原电位控制盐的形成。具有较高还原电位的阳离子与 TCNQ\ewdot 发生反应，得到中性 TCNQ 和偶联产物。最初形成的盐的摩尔比也取决于还原电位。仅当还原电位低于 -0.43 V 时才形成简单的盐。这一事实是由于电子从 TCNQ\ewdot 到由还原电位决定的 tropylium 离子转移的难易程度不同而合理化的。与通常的 TCNQ\ewdot 简单盐相比，一些简单的盐显示出显着低的电阻率。BTDA-TCNQ\ewdot 还提供了 tropylium 离子的导电盐，表明 BTDA-TCNQ 可用于形成有机半导体。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: MVol.C2, 8.13, page 963 - 978
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Machiguchi, Takahisa; Kano, Yuichi; Hasegawa, Toshio, Chemistry Letters, 1990, # 4, p. 563 - 566
  作者：Machiguchi, Takahisa、Kano, Yuichi、Hasegawa, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• 1-Amino-7-thioxo-1,3,5-cycloheptatrienes
  作者：W. R. Brasen、R. E. Benson

  DOI：10.1021/ja01475a032

  日期：1961.7

表征谱图