1-氰基乙基自由基 | 3264-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1-氰基乙基自由基
• 英文名称: 1-cyano-ethyl
• 英文别名: Methyl-cyan-methyl-radikal；CH3CH.CN-Radikal；1-Cyanoethyl radical
• CAS: 3264-99-1；3744-25-0
• 化学式: C₃H₄N
• 分子量: 54.0715
• InChiKey: VQGISNOMGHCEPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氰基乙基自由基 、 二苯二硫醚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 马来酸酐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(phenylthio)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  钴肟介导的丁酸内酯自由基途径

  摘要：

  烷基钴肟与马来酸酐和PhSSPh的光解反应通过自由基烯烃的加成和随后的PhSSPh捕集进行。可以将产物反式3-苯硫基4-烷基琥珀酸酐通过氧化和热同步消除而转化为3-取代的马来酸酐，已知该3-取代的马来酸酐被区域选择性地和化学选择性地还原以产生γ-羟基丁烯内酯或丁烯内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61501-0
• 作为产物：
  描述：

  2-氯丙腈 在 N,N'-bis(2'-(dimethylamino)ethyl)-N,N'-dimethylpropane-1,3-diamine 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-氰基乙基自由基
  参考文献：
  名称：

  了解原子转移自由基聚合：配体和引发剂结构对平衡常数的影响

  摘要：

  铜基原子转移自由基聚合 (ATRP) 中的平衡常数是在 22 摄氏度的乙腈中确定的范围广泛的配体和引发剂。获得的 ATRP 平衡常数变化超过 7 个数量级，并且强烈依赖于配体和引发剂结构. Cu(I)/配体配合物的活性对于四齿配体最高，对于三齿配体较低，对于双齿配体最低。具有三足和桥连配体（Me6TREN 和桥连环链球菌）的复合物往往比具有相应线性配体的复合物更具活性。叔烷基卤化物的平衡常数最大，而伯烷基卤化物的平衡常数最小。烷基溴的活性比类似的烷基氯的活性大几倍。腈衍生物的平衡常数最大，其次是苄基衍生物和相应酯的平衡常数。其他不容易测量的平衡常数是从参考配体和引发剂的值推断出来的。观察到平衡常数与 Cu(II/I) 氧化还原电位和碳 - 卤素键解离能的极好相关性。

  DOI：

  10.1021/ja802290a

文献信息

• The reactivity of ketyl and alkyl radicals in reactions with carbonyl compounds
  作者：E. T. Denisov

  DOI：10.1007/bf02494263

  日期：1998.11

  parabolic model of bimolecular radical reactions was used for analysis of the hydrogen transfer reactions of ketyl radicals: >C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH. The parameters describing the reactivity of the reagents were calculated from the experimental data. The parameters that characterize the reactions of ketyl and alkyl radicals as hydrogen donors with olefins and with carbonyl compounds were obtained: >C·OH

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH=CH2+R2C·HCH2R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。
• Factors Influencing C−ON Bond Homolysis in Alkoxyamines:  Unexpected Behavior of SG1 (<i>N</i>-(2-methyl-2-propyl)- <i>N</i>-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)-<i>N</i>-oxyl)-Based Alkoxyamines
  作者：Denis Bertin、Didier Gigmes、Christophe Le Mercier、Sylvain R. A. Marque、Paul Tordo

  DOI：10.1021/jo0495586

  日期：2004.7.1

  Alkoxyamines and persistent nitroxides are important regulators of nitroxide-mediated radical polymerization (NMP). Since the polymerization time decreases with the increasing equilibrium constant K (kd/kc), i.e., the increasing rate constant kd of the homolysis of the C−ON bond between the polymer chain and the nitroxide moiety, the factors influencing the cleavage rate constants are of considerable

  烷氧基胺和持久性氮氧化物是氮氧化物介导的自由基聚合（NMP）的重要调节剂。由于聚合时间随着平衡常数K（k d / k c）的增加而减少，即聚合物链和氮氧化物部分之间C-ON键均化的速率常数k d的增加，因此影响裂解的因素速率常数引起了极大的兴趣。事实证明，基于SG1的烷氧基胺是用于各种单体NMP的最有效的烷氧基胺家族。因此，确定使SG1衍生物比TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）衍生物。与我们对TEMPO衍生物观察到的相反，我们观察到E a与BDE（CH）的关系有两个关系，一个关系是非极性释放的烷基自由基（E a（kJ / mol）= -133.0 + 0.72BDE）和另一个用于极性释放的烷基（E a（kJ / mol）= -137.0 + 0.69BDE）。然而，对于两个家族（SG1和TEMPO衍生物），C-ON键均解的速率常数k d与裂解温度T c相关（log（k d（s
• Understanding Atom Transfer Radical Polymerization: Effect of Ligand and Initiator Structures on the Equilibrium Constants
  作者：Wei Tang、Yungwan Kwak、Wade Braunecker、Nicolay V. Tsarevsky、Michelle L. Coote、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/ja802290a

  日期：2008.8.13

  in Cu-based atom transfer radical polymerization (ATRP) were determined for a wide range of ligands and initiators in acetonitrile at 22 degrees C. The ATRP equilibrium constants obtained vary over 7 orders of magnitude and strongly depend on the ligand and initiator structures. The activities of the Cu(I)/ligand complexes are highest for tetradentate ligands, lower for tridentate ligands, and lowest

  铜基原子转移自由基聚合 (ATRP) 中的平衡常数是在 22 摄氏度的乙腈中确定的范围广泛的配体和引发剂。获得的 ATRP 平衡常数变化超过 7 个数量级，并且强烈依赖于配体和引发剂结构. Cu(I)/配体配合物的活性对于四齿配体最高，对于三齿配体较低，对于双齿配体最低。具有三足和桥连配体（Me6TREN 和桥连环链球菌）的复合物往往比具有相应线性配体的复合物更具活性。叔烷基卤化物的平衡常数最大，而伯烷基卤化物的平衡常数最小。烷基溴的活性比类似的烷基氯的活性大几倍。腈衍生物的平衡常数最大，其次是苄基衍生物和相应酯的平衡常数。其他不容易测量的平衡常数是从参考配体和引发剂的值推断出来的。观察到平衡常数与 Cu(II/I) 氧化还原电位和碳 - 卤素键解离能的极好相关性。
• A cobaloxime-mediated radical route to butenolides
  作者：Bruce P. Branchaud、Rachel M. Slade、Samantha K. Janisse

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61501-0

  日期：1993.12

  be converted by oxidation and thermal syn elimination into 3-substituted maleic anhydrides, which are known to be regioselectively and chemoselectively reduced to produce γ-hydroxybutenolides or butenolides.

  烷基钴肟与马来酸酐和PhSSPh的光解反应通过自由基烯烃的加成和随后的PhSSPh捕集进行。可以将产物反式3-苯硫基4-烷基琥珀酸酐通过氧化和热同步消除而转化为3-取代的马来酸酐，已知该3-取代的马来酸酐被区域选择性地和化学选择性地还原以产生γ-羟基丁烯内酯或丁烯内酯。