氧代[二(三氟甲基)]铵 | 2154-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 氧代[二(三氟甲基)]铵
• 英文名称: bis-trifluoromethyl-aminooxyl
• 英文别名: [Bis(trifluoromethyl)aminooxy]radical
• CAS: 2154-71-4
• 化学式: C₂F₆NO
• 分子量: 168.019
• InChiKey: WCSUJXFRQYJSAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -69.9°C
• 沸点：
  -25°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 安全说明：
  S23,S36/37/39,S38
• 危险类别码：
  R23/24/25
• 危险品运输编号：
  UN 3162

制备方法与用途

类别：爆炸物品

爆炸物危险特性 在室温下猛烈爆炸。

可燃性危险特性 分解时释放有毒的氟化物和氮氧化物烟雾。

储运特性 需存放在通风、低温和干燥的库房中，并与氧化剂及酸类分开存放。

灭火剂 使用干粉、水、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧代[二(三氟甲基)]铵 生成 perfluoro(2,4-dimethyl-3-oxa-2,4-diazapentane)
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮化学。第三部分 双三氟甲基氮氧化物的光解作用和主要产物全氟-（2,4-二甲基-3-氧杂-2,4-二氮杂戊烷）的某些反应

  摘要：

  紫外辐射双三氟甲基氮氧化物与氧，羰基氟化物，三氟亚硝基甲烷，三氟硝基甲烷，O-亚硝基-NN-双三氟甲基羟胺和三三氟甲基羟胺一起产生全氟-（2,4-二甲基-3-氧杂-2,4-二氮杂戊烷）。全氟- （2,4-二甲基-3-氧杂-2,4-二氮杂戊烷）中分解的热，以三氟甲基氮氧自由基和tetrakistrifluoromethylhydrazine并反应（i）与碘化氢，以产生等摩尔量的NN -bistrifluoromethylhydroxylamine和bistrifluoromethylamine，（ii）与硝酸氧化物生成等摩尔量的O-亚硝基-NN-双三氟甲基羟胺和双三氟甲基亚硝胺，以及（iii）与氟代烯烃生成（CF 3）2 N·O·CFX·CFY·N（CF 3）2类型的1：1的加合物[对于CF 2：CF 2，X = Y = F; 对于CF 2：CFCl，X ＝ Cl，Y ＝ F；对于CF 2＝

  DOI：

  10.1039/p19720001449
• 作为产物：
  描述：

  bis(trifluoroacetyl)peroxide 在 2-硝基-2-亚硝基丙烷 作用下， 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 生成 氧代[二(三氟甲基)]铵
  参考文献：
  名称：

  二酰基过氧化物的化学-VIII。多氟二酰基过氧化物与2-硝基-2-亚硝基丙烷之间的反应-双（多氟烷基）氮氧化物的生成

  摘要：

  2-硝基-2-亚硝基丙烷（4）在F113（CCl 2 F-CClF 2）溶液中的热分解涉及C-NO键裂变，并形成丙酮作为主要产物。在多氟二酰过氧化物（3）的存在下，4被3氧化为2，2-二硝基丙烷（5）是主要反应，并且生成双（多氟烷基）氮氧化物（1）作为副产物之一。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81958-2
• 作为试剂：
  描述：

  苄基叠氮 在 氧代[二(三氟甲基)]铵 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮化学。第15部分。双三氟甲基氮氧化物与苯甲醇，叠氮化物，氯化物和氰化物之间的反应

  摘要：

  在室温下，双三氟甲基硝基氧容易攻击苄基氰和苄基氯，分别生成α-双三氟甲基氨基-氧基衍生物PhCHRCN和PhCHRCl [R = -ON（CF 3）2 ]。用一氧化氮处理前一种产物得到苯甲酰氰化物和二取代的衍生物PhCR 2 CN。由苄醇和苄基叠氮化物中的氮氧根所产生的苄基氢原子分别导致苯甲醛（进而PhCOR）和苄腈的形成。

  DOI：

  10.1039/p19810000455

文献信息

• Unsaturated nitrogen compounds containing fluorine. Part 13 [1]. Reaction of 2-[5,5-dimethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1-pyrazolin-1-ylio]-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ide with compounds containing N  O or N  O bonds [2]
  作者：David Bell、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/0022-1139(93)02915-2

  日期：1994.3

  hexafluoroacetone and nitric oxide to give 2 or of hexafluoroacetone to give 8. From reaction of 1 with nitrosyl chloride the major products are nitric oxide, 7-chloro-8,8,8-trifluoro-2-methyl-4,4,7-tris(trifluoromethyl)-5,6-diazaocta-1,5-diene (13) and 5,5-dimethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl]pyrazolidine (14) formed via decomposition of the 1:1 adduct containing C-chloro

  标题的偶氮甲亚胺（1）与二氧化氮反应，可高产率地生成一氧化氮，六氟丙酮和3,3-二甲基-5,5-双（三氟甲基）-1-吡唑啉（2），同时与全氟亚硝基链烷烃R F NO（ ř ˚F CF 3和CF 2 CF 2 CF 3）的产品是六氟丙酮和azimines 8A和图8B，分别。该反应包括最初的[3 + 2]环加成反应，该加成反应涉及N = O键，然后消除六氟丙酮和一氧化氮，得到2或六氟丙酮，得到8。从反应1与亚硝酰氯的主要产物是一氧化氮，7-氯-8,8,8-三氟-2-甲基-4,4,7-三（三氟甲基）-5,6-二氮杂辛基-1,5-二烯（13）和5,5-二甲基-3,3-双（三氟甲基）-1- [2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]吡唑烷（14）是通过分解含有1：1的加合物而形成的C-氯和N-亚硝基取代基。氧基（CF 3）2 NO·攻击碳上的偶氮亚胺1，加成的1：1加合物分解生成六氟丙酮，吡唑啉2和（CF
• Reactions of bis(trifluoromethyl)nitroxyl with hydrides of phosphorus and arsenic
  作者：H.G. Ang、C.H. Koh

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82788-8

  日期：1992.7

  The reactions of bis(trifluoromethyl)nitroxyl with the Group 15 hydrides (CF3)nMH3−n (M = P, As; n = 0, 1) in a ratio of 2:1 proceed rapidly via free-radical mechanisms to afford N,N-bis(trifluoromethyl)hydroxylamine and products which can be rationalised in terms of unstable hydride intermediates (CF3)2NOM(CF3)nH2−n. While the reactions with CF3MH2 (M = P, As) yielded mainly CF3M[ON(CF3)2]2 and (CF3)2NOH

  双（三氟甲基）硝基羟基与15族氢化物（CF 3）n MH 3− n（M = P，As; n = 0，1）的比例为2：1的反应通过自由基机理迅速进行提供了N，N-双（三氟甲基）羟胺和可以根据不稳定的氢化物中间体（CF 3）2 NOM（CF 3）n H 2− n合理化的产物。与CF 3 MH 2（M = P，As）的反应主要产生CF 3 M [ON（CF 3）2 ] 2和（CF3）2 NOH，那些具有AsH 3的化合物产生了[（CF 3）2 NO] 3 As，砷金属和（CF 3）2 NOH。另一方面，与PH 3的反应得到（CF 3）2 NOH，（CF 3）2 NH，氢气和聚合的黄色固体的混合物。
• Nitroxide chemistry. Part II. Reaction of bistrifluoromethyl nitroxide with some alkanes and alkenes; free-radical dehydrogenation of alkanes to alkenes
  作者：R. E. Banks、R. N. Haszeldine、B. Justin

  DOI：10.1039/j39710002777

  日期：——

  Methane resists attack by bistrifluoromethyl nitroxide at room temperature, but hydrogen abstraction occurs with ethane [→ EtR, RCH2·CH2R, MeCOR; R =(CF3)2N·O throughout this paper], propane (→ PriR, MeCHR·-CH2R, Me2CO), isobutane (→ ButR, Me2CR·CH2R), isopentane (→ Me2CREt, Me2CR·CHRMe, RCH2·-CRMeEt), and neopentane (→ ButCH2R, ButCOR). Reaction of the nitroxide with 3-methylbut-1-ene at room temperature

  甲烷在室温下可抵抗双三氟甲基硝基氧的攻击，但乙烷会吸收氢[ → EtR，RCH 2 ·CH 2 R，MeCOR; R =（CF 3）2 N·ö贯穿本文]，丙烷（→镨我R，MeCHR·-CH 2 R，我2 CO），异丁烷（→卜吨R，我2 CR·CH 2 R），异戊烷（→ Me 2 CREt，Me 2 CR·CHRMe，RCH 2 ·-CRMeEt）和新戊烷（→ Bu t CH 2R，卜吨COR）。氮氧化物与3-甲基丁-1-烯在室温下的反应导致烯丙基叔氢的快速提取和异构丁烯Me 2 CR·CH：CH 2和Me 2 C：CH的1：1混合物的形成·CH 2 R几乎定量收率。当用双三氟甲基硝基氧处理异丁烯，2-甲基丁-1-烯，2-甲基丁-2-烯或四甲基乙烯时，加氢比提取氢更为重要。
• Nitroxide chemistry. Part 18. Reaction of bistrifluoromethyl nitroxide with some ethers
  作者：Ronald E. Banks、Alan K. Brown、Robert N. Haszeldine、John Jefferson

  DOI：10.1039/p19810001068

  日期：——

  Treatment of the methyl ethers MeOX (X = Me, Ph) with a stoicheiometric amount of bistrifluoromethyl nitroxide [(CF3)2NO·= R·] at room temperature converts them efficiently into their bistrifluoromethylamino-oxymethyl counterparts, RCH2OX; the bis-derivative (RCH2)2O is a minor by-product in the case of dimethyl ether (X = Me). Multiple hydrogen-abstraction increases in importance with diethyl ether

  在室温下用化学计量的双三氟甲基氮氧化物[（CF 3）2 NO·= R·]处理甲基醚MeOX（X = Me，Ph），可将它们有效地转化为双三氟甲基氨基-氧甲基甲基对应物RCH 2 OX；在二甲醚（X = Me）的情况下，双衍生物（RCH 2）2 O是次要的副产物。在重要性多个夺氢增加用二乙醚作为底物，预期产品RCHMeOEt和（RCHMe）2 O为伴随有双-衍生物（RCH 2 CHROEt）可以说是产生经由所述αβ-脱氢2R·+的Et 2 ö → 2RH + CH2个 卤代醚MeOCF 2 CHFCl在50°C下与氮氧化物缓慢反应，生成衍生物RCH 2 OCF 2 CHFCl和RCFClCFCF 2 OMe的7：1混合物，水解后得到酯RCH 2 OCOCHFCl和RCFClCO 2 Me，分别。后者的酯最好通过将氯氟乙酸甲酯与双三氟乙酸酯和双三氟甲基氮氧化物处理来获得。
• Some further reactions of bis(trifluoromethyl)amino-oxyl with alkenes
  作者：Gordon Newsholme、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03073-1

  日期：1994.11

  The reaction of the oxyl (CF3)2NO· (1) with the alkene CF3NOCF(CF2)2CFCF=CF (2) at 100 °C and with the alkenes (CF3)2NCF2CF=CF2 (3), (E)-PhCH=CHPh (4), CH2=CHCOCl (5) and (CF3)2NCF2CF=CFCF2ON(CF3)2 (6) (prepared in 76% yield by reaction of the oxadiazapentane (CF3)2NON(CF3)2 (7) with the diene CF2=CFCF=CF2) at room temperature gave high yields (92%–100%) of the corresponding 2:1 adducts 8–12; hydrolysis

  氧基（CF 3）2 NO·（1）与烯烃CF 3 NOCF（CF2）2CFCF = CF（2）在100°C下与烯烃（CF 3）2 NCF 2 CF = CF 2（3），（E）-PhCH = CHPh（4），CH 2 = CHCOCl（5）和（CF 3）2 NCF 2 CF = CFCF 2 ON（CF 3）2（6）（通过反应以76％的收率制备）恶二氮杂戊烷（CF 3）2 NON（CF 3）2（7）与二烯CF 2 = CFCF = CF 2对应的2）在室温下产率高（92％-100％）：1加合物8 - 12 ; 酰氯11的水解得到酸14（100％）。在室温下，通过氧化反应制得的氧基1和3-溴丙烯的混合物（摩尔比为4：5）提供了复杂的产物混合物，其主要化合物通过GLC-MS鉴定为（CF 3）2 NCH 2 CH = CH 2（15），（CH 2 Br）2CHON（CF 3）2（16），（CF 3）2