2',3'-O-异亚丙基-5'-氧-8,5'-CYCLO腺苷 | 33066-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 中文名称: 2',3'-O-异亚丙基-5'-氧-8,5'-CYCLO腺苷
• 英文名称: 2',3'-O-isopropylidene-5'-oxo-8,5'-cycloadenosine
• 英文别名: O^2'_,O3'-isopropylidene-5'-oxo-8,5'-cyclo-5'-deoxy-adenosine；(4R)-9-amino-2,2-dimethyl-(3at,12at)-3a,4,12,12a-tetrahydro-4r,12c-epioxido-[1,3]dioxolo[4',5':5,6]azepino[1,2-e]purin-11-one；2',3'-O-Isopropyliden-5'-keto-8,5'-cycloadenosin；(1R,12S,13S,17R)-7-amino-15,15-dimethyl-14,16,18-trioxa-2,4,6,9-tetrazapentacyclo[10.5.1.02,10.03,8.013,17]octadeca-3,5,7,9-tetraen-11-one
• CAS: 33066-26-1
• 化学式: C₁₃H₁₃N₅O₄
• 分子量: 303.277
• InChiKey: PMBIEZSWQVXOIC-BMYQGPEFSA-N

物化性质

• 沸点：
  591.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3'-O-异亚丙基-5'-氧-8,5'-CYCLO腺苷 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (R)-2'-O,3'-O-isopropylidene-5',8-cycloadenosine
  参考文献：
  名称：

  碳桥联的8,5'-环嘌呤核苷的合成：核苷和核苷酸-XXIV 1

  摘要：

  用氧化硒处理2′，3′-O-异亚丙基-5′-脱氧-8，5′-环腺苷，得到5′-氧代化合物。用硼氢化钠还原产物进行立体选择，得到8,5'（S）-环腺苷。通过甲磺酰氧基衍生物使S-表异构体的5'-OH基团反转，从而获得5'- R-异构体。8，5′-环腺苷的水解脱氨基得到了肌苷对应物。2'，3'-O-异亚丙基-5'-脱氧-5'-苯硫基-N 2-苯甲酰基鸟苷的光辐照得到8,5'-环-5'-脱氧鸟苷，它也转化为5' -氧代衍生物。产物的还原还提供了8，5'-（S）-环鸟苷。这些环核苷的CD光谱反映了5'-位的手性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88398-7
• 作为产物：
  描述：

  2',3'-isopropylideneadenosine-5'-carboxylic acid 生成 2',3'-O-异亚丙基-5'-氧-8,5'-CYCLO腺苷
  参考文献：
  名称：

  2'，3'-O-异亚丙基-5'-酮-8,5'-环腺苷（一种新型环核苷）的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00970a028

文献信息

• Synthesis of 5'-hydroxyalkyl-5'-deoxy-8,5'(R and S)-cycloadenosines. Nucleosides and nucleotides. XXXI.
  作者：AKIRA MATSUDA、KAORI NIIZUMA、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.28.876

  日期：——

  Treatment of 2', 3'-O-isopropylidene-5'-oxo-8, 5'-cycloadenosine with dimethyloxosulfonium methylide followed by hydrogenation afforded the diastereomeric pairs of 5'-methyl-5'-deoxy-8, 5'-cycloadenosine and 5'-hydroxymethyl-5'-deoxy-8, 5'-cycloadenosine. The configurations at the 5'-positions of these 8, 5'-cycloadenosines were determined by nuclear magnetic resonance (NMR) measurements. The Wittig reactions of the 5'-oxo-8, 5'-cycloadenosine with methoxymethylenetriphenylphosphorane, methylthiomethylenetriphenylphosphorane, and ethyl (dimethylsulfuranylidene) acetate afforded the corresponding 5'-substituted derivatives. The action of ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane with the 5'-oxo-8, 5'-cycloadenosine afforded the 5'-ethoxycarbonylmethylene-8, 5'-cycloadenosine, which was converted to 5'-hydroxyethyl-5'-deoxy-8, 5'-cycloadenosine by reduction with LiBH4 followed by deacetonation. The 5'(R)- and 5'(S)-diastereomers of the 5'-hydroxyethyl derivative were separated and identified by NMR analysis. The circular dichroism (CD) spectra of the 5'-substituted-8, 5'-cycloadenosines showed that the diastereomers having the substituent at the trans-gauche position around the C4'-C5' bond gave strong negative CD bonds, whereas the diastereomers with the 5'-substitutent at the gauche-trans position exhibited positive bands.

  用二甲基氧锍甲基化物处理 2', 3'-O-异亚丙基-5'-氧代-8, 5'-环腺苷，然后氢化，得到 5'-甲基-5'-脱氧-8, 5'-环腺苷的非对映体对和5'-羟甲基-5'-脱氧-8,5'-环腺苷。这些8, 5'-环腺苷的5'位构型通过核磁共振(NMR)测量确定。 5'-氧代-8, 5'-环腺苷与甲氧基亚甲基三苯基正膦、甲硫基亚甲基三苯基正膦和(二甲基亚磺酰基)乙酯的维蒂希反应得到相应的5'-取代的衍生物。乙氧基羰基亚甲基三苯基正膦与5'-氧代-8, 5'-环腺苷反应得到5'-乙氧基羰基亚甲基-8, 5'-环腺苷，将其转化为5'-羟乙基-5'-脱氧-8, 5'-通过用 LiBH4 还原然后脱丙酮来生成环腺苷。通过NMR分析分离并鉴定5'-羟乙基衍生物的5'(R)-和5'(S)-非对映体。 5'-取代的 8, 5'-环腺苷的圆二色性 (CD) 光谱表明，在 C4'-C5' 键周围的反式高斯位置具有取代基的非对映体产生强负 CD 键，而非对映体则具有强负 CD 键。 5'-取代基位于gauche-trans位置时表现出阳性条带。
• Synthesis of carbon-bridged 8,5'-cyclopurine nucleosides: Nucleosides and nucleotides—XXIV
  作者：A. Matsuda、M. Tezuka、K. Niizuma、E. Sugiyama、T. Ueda

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88398-7

  日期：1978.1

  borohydride proceeded stereoselectively to give the 8,5'(S)-cycloadenosine. The 5'-R-isomer was obtained by the inversion of the 5'-OH group of the S-epimer via the mesyloxy derivative. Hydrolytic deamination of 8,5'-cycloadenosines gave the inosine counterparts. Photo-irradiation of 2',3'-O-isopropylidene-5'-deoxy-5'-phenylthio-N2-benzoylguanosine afforded the 8,5'-cyclo-5'-deoxyguanosine, which was also converted

  用氧化硒处理2′，3′-O-异亚丙基-5′-脱氧-8，5′-环腺苷，得到5′-氧代化合物。用硼氢化钠还原产物进行立体选择，得到8,5'（S）-环腺苷。通过甲磺酰氧基衍生物使S-表异构体的5'-OH基团反转，从而获得5'- R-异构体。8，5′-环腺苷的水解脱氨基得到了肌苷对应物。2'，3'-O-异亚丙基-5'-脱氧-5'-苯硫基-N 2-苯甲酰基鸟苷的光辐照得到8,5'-环-5'-脱氧鸟苷，它也转化为5' -氧代衍生物。产物的还原还提供了8，5'-（S）-环鸟苷。这些环核苷的CD光谱反映了5'-位的手性。
• Synthesis of 2',3'-O-isopropylidene-5'-oxo-8,5'-cycloadenosine, a novel cyclonucleoside
  作者：Peter J. Harper、Alexander Hampton

  DOI：10.1021/jo00970a028

  日期：1972.3