2,2-二甲基-1-硫杂-4-氮杂螺[4.5]癸-3-烯 | 13206-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: 2,2-二甲基-1-硫杂-4-氮杂螺[4.5]癸-3-烯
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-thia-4-azaspiro[4.5]dec-3-ene
• 英文别名: 1-Thia-4-azaspiro[4.5]dec-3-ene, 2,2-dimethyl-
• CAS: 13206-48-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NS
• 分子量: 183.318
• InChiKey: YZEUZRQNBJGJAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-1-硫杂-4-氮杂螺[4.5]癸-3-烯 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 2-(2,2-dimethyl-1-thia-4-azaspiro[4.5]decan-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Homohydantoin-Thiazolidine Bicyclic Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-96-7471
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-甲基丙醛 、 环己酮 在 ammonium hydroxide 、 水 作用下， 以 水 为溶剂， 以65%的产率得到2,2-二甲基-1-硫杂-4-氮杂螺[4.5]癸-3-烯
  参考文献：
  名称：

  2,5-Dihydro-1,3-thiazoles as Scaffolds in the Synthesis of O,N-Diacyl O,N-Acetals in a One-pot Reaction

  摘要：

  阿辛格反应是高产率生成 2,5-二氢-1,3-噻唑的有力工具。用酸酰氯处理这些杂环亚胺，然后加入羧酸钠，可以得到大量新的 O,N-二乙酰基 O,N-乙醛。利用手性起始材料，在一些情况下观察到了很高的非对映选择性。X 射线结构证明了所制备的 O,N-二乙酰基 O,N-乙醛的结构并明确了其相对构型。

  DOI：

  10.5560/znb.2012-0146

文献信息

• Three-Component Reaction toward Polyannulated Quinazolinones, Benzoxazinones, and Benzothiazinones
  作者：Denis Kröger、Torben Schlüter、Malte Fischer、Irina Geibel、Jürgen Martens

  DOI：10.1021/co500165a

  日期：2015.3.9

  take part in nucleophilic aromatic substitution (SNAr) reactions is realized in a new three-component, one-pot reaction, giving at least tricyclic annulated quinazolinones, benzoxazinones, and benzothiazinones as a result of the employed nitrogen, oxygen, or sulfur nucleophiles, respectively. Especially in the case of quinazolinones, this convenient strategy enables the access to heterocycles of heightened

  在新的三组分一锅法反应中，实现了易于参与的环状亚胺与酰基氯的有效转化，该亚胺能够参与亲核芳香族取代（S N Ar）反应，至少产生三环环化喹唑啉酮，苯并恶嗪酮分别是由于使用了氮，氧或硫亲核试剂而产生的苯并噻嗪酮。特别是在喹唑啉酮的情况下，这种方便的策略使人们能够进入多样性更高的杂环，这为精细杂环骨架的有效衍生化提供了发展。在随后的Heck或Ullmann环化中，可以对所提及的喹唑啉酮进行进一步的环合。
• A new multicomponent reaction: unexpected formation of derivatizable cyclic α-alkoxy isothioureas
  作者：Fabian Brockmeyer、Valentin Morosow、Jürgen Martens

  DOI：10.1039/c4ob02608j

  日期：——

  known, the heterocyclic imines 2,5-dihydro-1,3-thiazoles are convertible to bisamides with the aid of a carboxylic acid and an isocyanide (Ugi reaction). Herein, it is shown that 2,5-dihydro-1,3-thiazole S-monoxides-the respective alpha-sulfinyl imines-are characterized by an altered reaction behavior. In a hitherto unknown multicomponent reaction the alpha-sulfinyl imines react with an isocyanide

  已经实现了环状α-烷氧基异硫脲的意外形成。众所周知，借助羧酸和异氰酸酯，杂环亚胺2，5-二氢-1，3-噻唑可转化为双酰胺（Ugi反应）。在此，表明2，5-二氢-1，3-噻唑S-一氧化物-各自的α-亚磺酰基亚胺-的特征在于改变的反应行为。在迄今未知的多组分反应中，α-亚磺酰基亚胺在酸性条件下，在醇溶液中与异氰化物反应，以高收率反应成相应的α-烷氧基异硫脲。除了对这种意想不到的合成的研究之外，还描述了合成化合物的酰化的区域选择性。发现两种可能的区域异构体之间都存在由EDC和HOBt加速的重排。
• Phosphinic Acid Analogues of Thiaproline and the Related Heterocyclic Aminophosphinic Acids
  作者：Mostafa Hatam、Jürgen Martens

  DOI：10.1080/00397919508011799

  日期：1995.9

  Abstract Bis(trimethylsilyl) phosphonite adds in a 1,2 fashion to the C = N bond in 3-thiazolines 3a-d to give after hydrolysis phosphinic acids 5a-d. Starting from 3-oxazines, the corresponding 6a,b phosphinic acids 7a,b were obtained.

  摘要 双（三甲基甲硅烷基）亚膦酸酯以 1,2 的方式添加到 3-噻唑啉 3a-d 中的 C = N 键上，水解后生成次膦酸 5a-d。从 3-恶嗪开始，得到相应的 6a,b 次膦酸 7a,b。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHIRALEN MERCAPTOAMINOSÄUREN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING CHIRAL MERCAPTO AMINO ACIDS<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE MERCAPTO-AMINOACIDES CHIRAUX
  申请人：DSM FINE CHEM AUSTRIA GMBH

  公开号：WO2005061469A1

  公开（公告）日：2005-07-07

  Verfahren zur Herstellung von chiralen Mercaptoaminosäuren der Formel (I) in der R1, R2 und R3 Wasserstoff, C6-C12-Aryl, C1-C6-Alkyl-C6-C12-aryl, C6-C12-Aryl-C1-C6-alkyl, C1-C18-Alkyl oder C2-C18-Alkenyl bedeuten können, wobei R2 und R3 einen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden können, bei weichem a) eine Oxoverbindung der Formel (II) in der X eine Abgangsgruppe bedeutet, in Gegenwart von Ammoniak oder Ammoniumhydroxid und einem Sulfid gegebenenfalls unter Phasentransferkatalyse oder unter Zusatz eines Lösungsvermittlers mit einem Keton oder Aldehyd der Formel (III) in der R4 und R5 einen C1-C12-Alkylrest oder einen C6-C20-Arylrest oder einer der beiden Reste H bedeuten können oder R4 und R5 gemeinsam einen C4-C7-Ring bilden zu der Verbindung der Formel (IV) umgesetzt wird, die b) mit HCN zum korrespondierenden Nitril reagiert, worauf c) das auskristallisierte Nitril durch selektive Hydrolyse mittels einer Mineralsäure in das korrespondierende Amid der Formel überführt wird und d) anschließen mittels einer L-Amidase oder einer chiralen Spaltsäure in das entsprechende chirale Amid der Formel (VI*) überführt wird, worauf durch Umsetzung mit einer Säure die gewünschte chirale Mercaptoaminosäure der Formel (I) erhalten wird oder e) zuerst die Umsetzung mit der Säure erfolgt und dann die Überführung in die chirale Mercaptoaminosäure erfolgt.

  制备手性巯基氨基酸的方法，其中式(I)中的R1、R2和R3可以代表氢、C6-C12芳基、C1-C6烷基-C6-C12芳基、C6-C12芳基-C1-C6烷基、C1-C18烷基或C2-C18烯基，其中R2和R3可以形成饱和或不饱和环，包括： a) 在X代表离去基团的氧化物的情况下，在氨水或氢氧化铵存在下，或者在可能的情况下，通过相转移催化或在有机溶剂的存在下，用式(III)中的酮或醛，其中R4和R5可以代表C1-C12烷基或C6-C20芳基，或者两个基团中的一个可以代表H，或者R4和R5共同形成C4-C7环，转化为式(IV)的化合物； b) 与HCN反应生成相应的腈； c) 通过选择性水解将结晶的腈转化为相应的酰胺； d) 然后通过L-酰胺酶或手性裂解酸将其转化为相应的手性酰胺； e) 通过与酸反应得到所需的手性巯基氨基酸，或者 f) 首先与酸反应，然后转化为手性巯基氨基酸。
• Consecutive Multicomponent Reactions: Synthesis of 3-Acyl-4-alkynyl-Substituted 1,3-Thiazolidines
  作者：Jürgen Martens、Torben Schlüter、Nils Frerichs、Marc Schmidtmann

  DOI：10.1055/s-0036-1591873

  日期：2018.3

  describes the synthesis of compounds containing thiazolidine and propargylamidic motifs. Their preparation follows a synthetic route containing two multicomponent reactions. First, the Asinger four-component reaction is used to prepare 3-thiazolines and 3-oxazolines. Secondly, these heterocyclic imines are converted into propargylamides by a copper-catalyzed three-component reaction using acyl chlorides

  ‡这些作者对这项工作做出了同等的贡献。 抽象的 这项工作描述了包含噻唑烷和炔丙基酰胺基序的化合物的合成。它们的制备遵循包含两个多组分反应的合成路线。首先，使用Asinger四组分反应制备3-噻唑啉和3-恶唑啉。其次，这些杂环亚胺通过使用酰氯和末端炔烃的铜催化三组分反应转化为炔丙基酰胺。合成途径的特征是温和的条件，并且可以容忍许多官能团。还提出了意外的α-炔氧基酰胺的形成。 这项工作描述了包含噻唑烷和炔丙基酰胺基序的化合物的合成。它们的制备遵循包含两个多组分反应的合成路线。首先，使用Asinger四组分反应制备3-噻唑啉和3-恶唑啉。其次，这些杂环亚胺通过使用酰氯和末端炔烃的铜催化三组分反应转化为炔丙基酰胺。合成途径的特征是温和的条件，并且可以容忍许多官能团。还提出了意外的α-炔氧基酰胺的形成。