2,2-二甲基-5-氯-3-戊炔 | 55683-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 2,2-二甲基-5-氯-3-戊炔
• 英文名称: 4,4-Dimethyl-pentin-(2)-ylchlorid-(1)
• 英文别名: 1-chloro-4,4-dimethyl-pent-2-yne；4,4-Dimethylpent-2-ynyl chloride；1-chloro-4,4-dimethylpent-2-yne
• CAS: 55683-00-6
• 化学式: C₇H₁₁Cl
• mdl: MFCD18972731
• 分子量: 130.617
• InChiKey: KVZRKULKRPSPAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-5-氯-3-戊炔 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4,4-dimethylpent-2-yn-1-ide-1-yl)bis(triphenyl-l5-phosphaneyl)palladium(V) chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of Neutral η³-Propargylpalladium Complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja973383i
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethylpent-2-yn-1-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-5-氯-3-戊炔
  参考文献：
  名称：

  具有抗结核活性的苯并噻嗪酮衍生物-进一步侧链研究

  摘要：

  设计、制备了一系列新型苯并噻嗪酮（BTZ）衍生物并评估其抗结核活性。具体而言，保留 BTZ 药效团，并用炔基或乙烯基连接基取代先前的杂环连接基，所得化合物显示出约 5 倍的抗分枝杆菌活性。我们进一步揭示，尾部连接基团会影响化合物的代谢稳定性、效力和其他药物特性。这项工作发现了两种具有可接受的低 MIC 和改善的代谢稳定性的化合物（ A1和A11 ）。代表性化合物A11在急性结核感染小鼠模型中表现出杀菌功效。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2023.115976

文献信息

• Synthesis and Characterization of Some Cationic<i>η</i>³-Propargylpalladium Complexes
  作者：Ken Tsutsumi、Tomohiro Kawase、Kiyomi Kakiuchi、Sensuke Ogoshi、Yuji Okada、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1246/bcsj.72.2687

  日期：1999.12

  Some cationic η3-propargylpalladium complexes were prepared upon treatment of the corresponding η1-propargyl- or η1-allenylbis(triphenylphosphine)palladium(II) chloride with Ag[BF4] or Na[BPh4]. The effectiveness of the latter reagent suggests that a η1-propargyl- or η1-allenyl(chloro)palladium complex equilibrates with a cationic η3-propargylpalladium complex with the liberation of a Cl− ligand. A

  通过用Ag[BF4]或Na[BPh4]处理相应的η1-炔丙基-或η1-烯丙基双(三苯基膦)钯(II)氯化物，制备一些阳离子η3-炔丙基钯配合物。后一种试剂的有效性表明 η1-炔丙基-或 η1-烯丙基（氯）钯配合物与阳离子 η3-炔丙基钯配合物平衡，释放出 Cl-配体。一系列类似平衡系统中趋势的定性比较表明，当（i）炔丙基配体在炔丙基位置具有烷基取代基，（ii）膦配体是双齿时，η3-配位模式在更大程度上受到青睐，例如dppe，(iii) 使用极性溶剂，并且 (iv) 释放配体是 Cl- 配体。
• Palladium-Catalyzed Preparation of Propargylic or Allenylic Sulfides from Propargyl Halides or Mesylate and Thiols
  作者：Ken Tsutsumi、Kouji Fujimoto、Tomomi Yabukami、Tomohiro Kawase、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1002/ejoc.200300490

  日期：2004.2

  phosphane, which is employed as the palladium atom’s ligand, and the solvent have a remarkable effect on this reaction. We found that the optimum conditions for the reaction are those using a bidentate phosphane ligand (dppe) in a polar solvent (DMF). Compound 1a reacted smoothly with both aromatic (PhSH) and secondary thiols (CySH) in high yields. The reactions with thiols bearing functional groups (OH or

  在催化量的 Pd0-dppe 配合物 [dppe: 1,2-双(二苯基膦酰基)乙烷] 存在下，由 [Pd2(dba)3·CHCl3] 和 dppe 原位生成，炔丙基溴 1a 与等摩尔量反应丙硫醇在 60 °C 的 DMF 中以优异的产率得到炔丙基硫化物 2。当在弱碱三乙胺存在下进行时，反应容易发生。用作钯原子配体的磷烷和溶剂的选择对该反应都有显着影响。我们发现反应的最佳条件是在极性溶剂 (DMF) 中使用双齿膦配体 (dppe) 的条件。化合物 1a 与芳香族 (PhSH) 和仲硫醇 (CySH) 均以高产率顺利反应。与带有官能团（OH 或 Cl）的硫醇的反应以良好到中等的产率选择性地进行。初级氯化物 1b-e 很容易以高产率转化为相应的炔丙基硫化物 7-10。Pd0-dppe 催化剂在炔丙基位置带有 tBu 基团的溴化物 1g 的反应中无效，但使用 Pd0-DIOP 催化剂 [DIOP =
• NHC–Gold(I) Complexes as Effective Catalysts for the Carboxylative Cyclization of Propargylamines with Carbon Dioxide
  作者：Shun Hase、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om400949m

  日期：2013.10.14

  NHC–gold(I) complexes promote carboxylative cyclization of a range of propargylic amines to afford (Z)-5-alkylidene-1,3-oxazolidin-2-ones in methanol under neutral and mild conditions. The highly active and robust catalyst permits CO2 utilization under a mixed gas atmosphere containing CO or H2. As a key intermediate, a new alkenylgold(I) complex was successfully identified from a stoichiometric reaction

  NHC-金（I）配合物可促进一系列炔丙基胺的羧基环化，从而在中性和温和条件下在甲醇中提供（Z）-5-亚烷基-1,3-恶唑烷-2-酮。高活性和健壮催化剂允许CO 2含CO或H的混合气体气氛下利用2。从Au（OH）（IPr）和1-甲基氨基-2-丁炔在THF中的化学计量反应中成功鉴定出一种新的烯基金（I）配合物作为关键中间体。甲醇溶剂影响催化活性阳离子金的形成，并由于在CO 2的存在下原位生成甲基碳酸，促进了烯基金络合物的原脱氢，释放出环状氨基甲酸酯产物。
• Synthesis of 5-methylidenehexahydropyrrolo[l,2-a]imidazoles and 6-methylideneoctahydropyrrolo[l,2-a]pyrimidines by the reaction of 1-alkynyl-1-chlorocyclopropanes with lithium derivatives of 1,2- and 1,3-diaminoalkanes
  作者：K. N. Shavrin、V. D. Gvozdev、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-010-0261-6

  日期：2010.7

  A reaction of 1-alkynyl-1-chlorocyclopropanes with excess of lithium derivative of 1,2-diaminoethane leads to 5-methylidenehexahydropyrrolo[l,2-a]imidazoles in 35–72% yields, whereas analogous reaction with lithium derivative of 1,3-diaminopropane gives 6-methyl-ideneoctahydropyrrolo[l,2-a]pyrimidine in up to 50% yield. A mechanism of these unusual multi-step processes includes dehydrochlorination

  1-炔基-1-氯环丙烷与过量的 1,2-二氨基乙烷锂衍生物反应生成 5-亚甲基六氢吡咯并[l,2-a]咪唑，产率为 35-72%，而与 1 的锂衍生物的类似反应， 3-二氨基丙烷以高达 50% 的产率得到 6-甲基-亚十氢吡咯并[1,2-a]嘧啶。这些不寻常的多步骤过程的机制包括 1-炔基-1-氯环丙烷脱氯化氢形成共轭炔基环丙烯，能够在双键上加成单烷基酰胺离子，产生相应的仲环丙胺；后者在反应条件下异构化为线性亚胺，其进一步经历级联环化，依次参与 C=N 和 C≡C 键。
• Carbon−Carbon Bond Formation by Electrophilic Addition at the Central Carbon of the μ-η³-Allenyl/Propargyl Ligand on the Pd−Pd Bond
  作者：Sensuke Ogoshi、Takuma Nishida、Ken Tsutsumi、Motohiro Ooi、Tsutomu Shinagawa、Tenpei Akasaka、Mariko Yamane、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/ja003754m

  日期：2001.4.1

  HCl or AcCl, at the central carbon of the mu-eta(3)-allenyl/propargyl ligand to give the mu-eta(3)-vinylcarbenedipalladium complexes. Intramolecular reaction proceeded smoothly to give cyclization products quantitatively. Addition of a catalytic amount of a palladium(0) complex dramatically accelerated the carbon-carbon bond formation. The MO calculations on the mu-eta(3)-allenyl/propargyl complexes indicated

  mu-eta(3)-allenyl/propargyldipalladium 配合物是通过相应的eta(1)-allenyl-或eta(1)-propargylpalladium 配合物与Pd(2)(dba)(3) 反应合成的。X射线衍射分析表明，该双核配合物具有独特的结构，其中两个钯、三个碳、两个磷和一个卤原子在同一平面上。这些双核配合物与亲电子试剂（例如 HCl 或 AcCl）在 mu-eta(3)-烯丙基/炔丙基配体的中心碳上反应，生成 mu-eta(3)-乙烯基碳烯二钯配合物。分子内反应顺利进行，定量得到环化产物。添加催化量的钯（0）络合物显着加速了碳-碳键的形成。