氯化苦 | 76-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 氯化苦
• 中文别名: 三氯硝基甲烷；硝基三氯甲烷；硝基氯仿；三氯硝基甲烷/硝基三氯甲烷
• 英文名称: chloropicrin
• 英文别名: tri-chloronitromethane；trichloro(nitro)methane
• CAS: 76-06-2
• 化学式: CCl₃NO₂
• mdl: MFCD00041878
• 分子量: 164.375
• InChiKey: LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -64 °C
• 沸点：
  112 °C(Press: 757 Torr)
• 密度：
  1.6558 g/cm3
• 物理描述：
  Chloropicrin appears as a slightly oily colorless to yellow liquid with a strong irritating odor. Noncombustible. Denser than water. Vapors are poisonous by inhalation and irritate eyes, nose, and throat.
• 颜色/状态：
  Slightly oily liquid
• 气味：
  Intensely irritating tear gas odor
• 溶解度：
  0.19 g/100 ml H2O at 20 °C
• 蒸汽密度：
  5.7 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  3.2 kPa (24 mm Hg) at 25 °C
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。 2. 禁配物：强还原剂、无机碱、碱金属、卤代烷烃、金属氢化物、金属烷氧化物、氨、胺、发烟硫酸等。 3. 应避免接触的条件：受热。 4. 聚合危害：不聚合。 5. 分解产物：氯化物、氮氧化物、碳。
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of /hydrogen chloride and nitrogen oxides/.
• 腐蚀性：
  RELATIVELY INERT CHEMICALLY & NON-CORROSIVE TO COPPER, BRASS & BRONZE BUT ATTACKS IRON, ZINC & OTHER LIGHT METALS
• 汽化热：
  LATENT HEAT OF VAPORIZATION: 57.3 CAL/G
• 表面张力：
  LIQUID SURFACE TENSION: 32.3 DYNES/CM @ 20 °C; LIQUID-WATER INTERFACIAL TENSION: (EST) 30 DYNES/CM @ 20 °C
• 气味阈值：
  Threshold odor concn: 1.1 ppm
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4611 at 20 °C/D; 1.4596 at 25 °C/D
• 保留指数：
  761.3;761

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

谷胱甘肽和巯基蛋白可能在氯opicrin的代谢中发挥作用。氯opicrin被假设脱氯生成二氯硝基甲烷（CHCl2NO2）、氯硝基甲烷（CH2ClNO2）以及通过尿液排出的极性非挥发性代谢物。

... Glutathione and thiol proteins may play a role in the metabolism of chloropicrin. Chloropicrin is postulated to be dechlorinated to yield dichloronitromethane (CHCl2NO2), chloronitromethane (CH2ClNO2), and polar nonvolatile metabolites that are eliminated via the urine ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A4；不可归类为人类致癌物。

A4; Not classifiable as a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

腹痛。咳嗽。腹泻。眩晕。头痛。恶心。喉咙痛。呕吐。虚弱。症状可能会延迟出现。

Abdominal pain. Cough. Diarrhoea. Dizziness. Headache. Nausea. Sore throat. Vomiting. Weakness. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 危险品标志：
  T+
• 安全说明：
  S36/37,S38,S45
• 危险类别码：
  R22,R26,R36/37/38
• RTECS号：
  PB6300000
• 海关编码：
  2904903000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  6.1(a)
• 危险品运输编号：
  UN 1580

SDS

国标编号:	61051
ＣＡＳ:	76-06-2
中文名称:	三氯硝基甲烷
英文名称:	nitrotrichloromethane；chloropicrin
别 名:	氯化苦；硝基三氯甲烷
分子式:	CCl 3 NO 2
分子量:	164.39
熔 点:	-64℃ 沸点：112℃
密 度:	相对密度(水=1)1.69
蒸汽压:
溶解性:	不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或微黄色油状液体，有催泪性
危险标记:	13(剧毒品)
用 途:	用于有机合成用作杀虫剂

2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：蒸气强烈刺激眼和肺，具有全身毒作用。损害中、小支气管，导致中毒性肺炎和肺水肿。
急性中毒：出现眼与咽喉部刺激症状、头痛、恶心、呕吐、腹痛、呼吸困难、心悸、气促、胸部紧束感等。严重者发生肺水肿，往往由于肺水肿而致死。可引起角膜炎和虹膜炎。皮肤接触可致灼伤。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：属中等毒性。
急性毒性：LD ₅₀ 126～271mg/kg(小鼠经口)；LC119ppm，30分钟(人吸入)；猫吸入510mg/m ³ ×25分钟，通常1天内死亡；人吸入5mg/m ³ ，眼刺激症状；人吸入7.5ppm×10分钟，可耐受。
刺激性：家兔经眼：500mg(24小时)，轻度刺激。家兔经皮：500mg(24小时)，轻度刺激。
危险特性：其蒸气沿地面扩散，有毒。遇发烟硫酸可分解产生光气。
燃烧(分解)产物：氯化氢、氧化氮、一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:

气体检测管法

4.实验室监测方法:

盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编
气相色谱法(粮食)《农药残留量气相色谱法》国家商检局编

5.环境标准:

中国(TJ36-79)	车间空气中有害物质的最高容许浓度	1mg/m 3
前苏联(1978)	环境空气中最高容许浓度	0.01mg/m 3
	嗅觉阈浓度	1.1ppm

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿防毒服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

制备方法

主要原料：三硝基苯酚、氢氧化钙、氯气。将石灰按一定比例加水，配制成石灰浆，然后将一定量的石灰、三硝基苯酚和水混合制成钙盐送入氯化釜，加入石灰浆，在冷冻条件下通氯氯化约2小时，温度控制在32±1℃，随后降温至7±1℃。完成氯化后进行蒸馏而得。

合成制备方法

主要原料：三硝基苯酚、氢氧化钙、氯气。将石灰按一定比例加水配制成石灰浆，然后将一定量的石灰、三硝基苯酚和水混合制成钙盐送入氯化釜，加入石灰浆，在冷冻条件下通氯氯化约2小时，温度控制在32±1℃，随后降温至7±1℃。完成氯化后进行蒸馏而得。

用途简介

1. 本品是一种具有警戒性的薰蒸剂，可以杀虫、杀菌、杀鼠，也可用于粮食害虫薰蒸，还可用于木材防腐、房层、船舶消毒，土壤和植物种子消毒等。
2. 用于有机合成，制造染料、杀虫剂、杀真菌剂等。

用途

1. 本品是一种具有警戒性的薰蒸剂，可以杀虫、杀菌、杀鼠，也可用于粮食害虫薰蒸，还可用于木材防腐、房层、船舶消毒，土壤和植物种子消毒等。
2. 用于有机合成，制造染料、杀虫剂、杀真菌剂等。 [17]

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  三氯-亚硝基甲烷	trichloronitrosomethane	3711-49-7	CCl3NO	148.376

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氯硝基甲烷	dichloronitromethane	7119-89-3	CHCl2NO2	129.93
  三氯-亚硝基甲烷	trichloronitrosomethane	3711-49-7	CCl3NO	148.376
  氯硝甲烷	monochloronitromethane	1794-84-9	CH2ClNO2	95.4854

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化苦 在 air 、 三聚丙烯 、 二氧化氮 作用下， 生成 光气
  参考文献：
  名称：

  通过向丙烯/NO/空气/光辐照系统中添加氯化苦（三氯硝基甲烷）来增强臭氧的形成

  摘要：

  氯化苦在空气中在 1 个大气压下的光解是在 6 立方米的光化学反应室中进行的，该反应室结合了氙弧灯和耐热玻璃过滤器作为光源。光气作为主要产品之一获得，收率一致。没有观察到亚硝酰氯，这支持光解的 C-N 断裂机制。在达到臭氧浓度最大值后，将氯化苦加入丙烯/NO/空气/光辐照系统时，光化学臭氧的形成得到增强。然而，在所采用的条件下，氯化苦的臭氧形成因子估计为每摩尔分解的氯化苦形成 0.25 摩尔的臭氧。这意味着 Cl 原子本身有助于破坏臭氧，而不是在实验条件下形成臭氧。氯化苦释放的 NO2 是臭氧增强的来源。如果氯化苦作为土壤熏蒸剂的用量增加，会导致土壤中臭氧浓度升高。...

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1497
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 在 sodium hypochlorite 作用下， 生成 氯化苦
  参考文献：
  名称：

  Not another scoring system

  摘要：

  DOI：

  10.1046/j.1365-2044.2000.01557-8.x
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-呋喃硫醇 在 氯化苦 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到双(2-甲基-3-呋喃基)二硫
  参考文献：
  名称：

  Novel conversion of thiols into disulfides, via S-nitrosothiol intermediates using trichloronitromethane

  摘要：

  An efficient oxidative coupling of thiols to give disulfides via thionitrite (S-nitrosothiol) intermediate is described using trichloronitromethane as an efficient reagent in organic solvents and water. Cysteine and glutathione are converted into the corresponding disulfides in water in high yields. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00722-x

文献信息

• Testing a mathematical model for initial chemical reaction fouling using a dilute protein solution
  作者：Ian C. Rose、A. Paul Watkinson、Norman Epstein

  DOI：10.1002/cjce.5450780104

  日期：2000.2

  A 1 wt% lysozyme solution was used as a model fluid to test a previously formulated mathematical model for the initial chemical reaction fouling rate of a heat transfer surface. The experimental results showed that, at a given wall temperature, a maximum initial fouling rate existed over a range of fluid velocities. The maximum rate and the fluid velocity at which it occurred both increased as the

  使用 1 wt% 溶菌酶溶液作为模型流体来测试先前制定的传热表面初始化学反应结垢率的数学模型。实验结果表明，在给定的壁温下，最大初始结垢率存在于一定的流体速度范围内。它发生的最大速率和流体速度都随着壁温的增加而增加。这些观察结果与模型一致。定量地，实验结果与最佳模型预测之间的平均绝对百分比偏差为 23.3%。在高流体速度下，随着速度的增加，初始结垢率的降低甚至比模型预测的还要大。使用 une solution de lysozyme de 1% en poids comme fluide modele pour tester un modele mathematique prealablement formule pour la vitesse d'encrassement de reaction chimique initiale d'une surface de transfert de
• Photochemistry of chloropicrin in cryogenic matrices
  作者：Elisabeth A Wade、Kristina E Reak、Bradley F Parsons、Thomas P Clemes、Karen A Singmaster

  DOI：10.1016/s0009-2614(02)01495-1

  日期：2002.11

  The photolysis of chloropicrin (CCl3NO2) was investigated in Ar and N2 cryogenic matrices. The extent of reaction was monitored using FT-IR spectroscopy. Phosgene and nitrosyl chloride were the observed photoproducts at all wavelengths investigated (220, 251, 313, 365, and 405 nm). When the photolysis was performed with 220, 251, or 313 nm light, two additional bands were also observed. These bands

  在Ar和N 2低温基体中研究了氯化苦（CCl 3 NO 2）的光解。使用FT-IR光谱法监测反应程度。在研究的所有波长（220、251、313、365和405 nm）处，光气和亚硝酰氯是观察到的光产物。当用220、251或313 nm的光进行光解时，还观察到另外两个谱带。这些频带已分配给CCl 3 ONO。氯卟啉在O 2和O 2的存在下也被光解。在低温基质中未检测到标记的光产物。
• Photolysis of Trichloronitromethane (Chloropicrin) under Atmospheric Conditions
  作者：Teresa Vera、Amalia Munoz、Milagros Ródenas、Mónica Vázquez、Abdelwahid Mellouki、Jack Treacy、Ismael Al Mulla、Howard Sidebottom

  DOI：10.1524/zpch.2010.6140

  日期：2010.8.1

  An experimental investigation on the photolysis of the pesticide chloropicrin, (trichloronitromethane, CCl₃NO₂), under atmospheric conditions was carried out at the outdoor European Photoreactor, (EUPHORE), in Valencia, Spain. The photodissociation rate coefficient, J _obs(CCl₃NO₂), was determined directly under sunlight conditions during spring and summer months. Values in the range J _obs(CCl₃NO₂) = (3.9–5.1)×10⁻⁵ s⁻¹ were obtained, corresponding to photolysis lifetimes of 7.1–5.4 hours. Absorption cross-sections for chloropicrin were determined over the wavelength range 260–370 nm, and together with the measured solar flux intensity, were used to calculate the maximum photolysis rate for chloropicrin, J _max. Comparison of the observed photolysis rate with the calculated maximum photolysis rate showed that the effective quantum yield of photodissociation, Φ = J _obs(CCl₃NO₂)/J _max, was 0.94±0.08. Photolysis of chloropicrin in air or nitrogen gave phosgene as the major carbon-containing product with a yield close to unity based on the loss of chloropicrin. The product yield data were shown to be consistent with a mechanism in which the photolysis channel produces a CCl₃ radical and NO₂. Kinetic studies on the reactions of hydroxyl radicals and ozone with chloropicrin suggest that, as expected, loss of CCl₃NO₂ by reaction with these species will be negligible under atmospheric conditions compared to photolysis. Photolysis of chloropicrin in air in the presence of isopropanol gave significant yields of ozone and is consistent with the generation of Cl atoms and NO_x following the photodissociation of CCl₃NO₂. The atmospheric implications of the use of chloropicrin as a pesticide are discussed.

  标题：摘要 对大气条件下农药氯化苦（三氯硝基甲烷，CCl3NO2）的光解进行了实验研究，该研究在西班牙瓦伦西亚的户外欧洲光反应器（EUPHORE）进行。在春季和夏季的阳光条件下，直接确定了氯化苦的光解速率系数Jobs(CCl3NO2)。得到的值范围为Jobs(CCl3NO2) = (3.9–5.1)×10−5 s−1，对应的氯化苦光解寿命为7.1–5.4小时。在260–370纳米的波长范围内确定了氯化苦的吸收截面，并结合测量的太阳光通量强度，用来计算氯化苦的最大光解速率Jmax。观察到的光解速率与计算的最大光解速率的比较表明，光解的有效量子产率Φ = Jobs(CCl3NO2)/Jmax为0.94±0.08。在空气或氮气中氯化苦的光解主要产生光气作为含碳的主要产物，其产率接近于氯化苦的损失。产物产率数据显示与一个产生CCl3自由基和NO2的光解通道的机制一致。对羟基自由基和臭氧与氯化苦反应的动力学研究表明，与光解相比，在大气条件下这些物种与CCl3NO2反应的损失可以忽略不计。在空气中的氯化苦光解，在异丙醇的存在下，产生了显著的臭氧产率，这与CCl3NO2光解后生成Cl原子和NOx一致。讨论了氯化苦作为农药使用的大气影响。
• Reinvestigation of the Nitration of Tri­chloroethene - Subsequent Reactions of the Products and Evaluation of Their Anti­microbial and Antifungal Activity
  作者：Viktor A. Zapol'skii、Jan C. Namyslo、Galina Sergeev、Mark Brönstrup、Mimoza Gjikaj、Dieter E. Kaufmann

  DOI：10.1002/ejoc.201501066

  日期：2015.12

  The nitration reaction of trichloroethene (1) to main products trichloronitroethene (TCNiE 2, up to 60.8 %, by GC), 1,1,2,2-tetrachloro-1-nitroethane (8, up to 25.1 %, by GC), and 1,2,2-trichloro-2-nitroethyl [chloro(nitro)methylene]azinate (9, up to 8.0 %, by GC) was comprehensively investigated and optimized. Different 1,1-diamino-2-chloro-2-nitroethenes, 2-nitroethoxyguanidines, and rare O-(1,2

  三氯乙烯(1)硝化反应生成主要产物三氯硝基乙烯(TCNiE 2, 高达60.8 %, GC), 1,1,2,2-四氯-1-硝基乙烷(8, 高达25.1 %, GC),和 1,2,2-三氯-2-硝基乙基[氯（硝基）亚甲基] azinate（9，高达 8.0%，通过 GC）进行了综合研究和优化。不同的 1,1-二氨基-2-氯-2-硝基乙烯、2-硝基乙氧基胍和稀有的 O-(1,2,2-三氯-2-硝基乙基) 肟和碳酰亚胺酰卤，具有独特的分子式 R–O–N=C (NO2)NRR1 和 R–O–N=C(Hal)NRR1 分别以高达 91% 的产率从这些硝化产物中获得。(E)-morpholino(nitro)methanone O-(1,2,2-trichloro-2-nitroethyl)oxime (19) 的结构通过单晶 X 射线衍射分析得到证实。此外，还检测了合成化合物的抗微生物和抗真菌活性。值得注意的是，N-(1
• Production of dichloroformoxime
  申请人：——

  公开号：US04558160A1

  公开（公告）日：1985-12-10

  A method for the production of dichloroformoxime is disclosed in which chloropicrin is dissolved in a nonbasic aprotic organic solvent together with anhydrous hydrogen chloride, and said chloropicrin is reduced to dichloroformoxime in said solution in the presence of powdered tin acting as both a reactant and catalyst. The reaction is preferably carried out in tetrahydrofuran using at least 15 grams of dissolved hydrogen chloride per 100 grams of solvent and chloropicrin in an amount of at least 50% of the weight of the hydrogen chloride. The powdered tin is used in an amount of at least about 1 mole of tin per mole of chloropicrin, and the reaction temperature is preferably about 0.degree. C.

  揭示了一种生产二氯甲酰肼的方法，其中氯化苦味醛溶解在非碱性的无水脂肪有机溶剂中，与无水氯化氢一起，并且在存在作为反应物和催化剂的粉末锡的情况下，将所述氯化苦味醛还原为二氯甲酰肼。该反应最好在四氢呋喃中进行，每100克溶剂中至少使用15克溶解的氯化氢和至少等于氯化氢重量50%的氯化苦味醛。使用的粉末锡量至少约为每摩尔氯化苦味醛的1摩尔，反应温度最好约为0摄氏度。

表征谱图