2,3-二羟基-2-[(4-羟基苯基)甲基]丁二酸 | 35388-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 中文名称: 2,3-二羟基-2-[(4-羟基苯基)甲基]丁二酸
• 英文名称: (2S,3R)-(+)-piscidic acid
• 英文别名: (2S,3R)-piscidic acid；(+)-Piscidinsaeure；(+)-piscidic acid；piscidic acid；(2R:3S)-2.3-dihydroxy-2-(4-hydroxy-benzyl)-succinic acid；L_r-2.3t_F-Dihydroxy-2r_F-(4-hydroxy-benzyl)-bernsteinsaeure；Butanedioic acid, 2,3-dihydroxy-2-((4-hydroxyphenyl)methyl)-, (2R,3S)-；(2R,3S)-2,3-dihydroxy-2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]butanedioic acid
• CAS: 35388-57-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₇
• 分子量: 256.212
• InChiKey: TUODPMGCCJSJRH-LDYMZIIASA-N

物化性质

• 熔点：
  186-187°
• 比旋光度：
  D20 +41.02° (c = 2.65)
• 沸点：
  519.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.654±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2918290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二羟基-2-[(4-羟基苯基)甲基]丁二酸 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic AcidviaCatalytic Asymmetric Dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted Olefins

  摘要：

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1934
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基溴苄 在 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 21.25h， 生成 2,3-二羟基-2-[(4-羟基苯基)甲基]丁二酸
  参考文献：
  名称：

  (+)-鱼腥草酸和升麻酸L的立体选择性合成

  摘要：

  使用 4-苄氧基苄基溴对 (2S,3S,5S,6S)-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧六环-5,6-二硫代羧酸锂的烯醇化锂进行立体选择性的烷基化，得到两个带有羧酸根的新立体中心在顺式关系中。该中间体的水解脱保护产生天然产物 (+)-鱼腥草酸。在仲羟基上安装肉桂酸酯，然后选择性脱保护，得到比例为 3:1 的顺式/反式肉桂酸酯混合物。最终得到天然产物升麻酸L。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501002

文献信息

• Total Synthesis of (+)-(2<i>S</i>,3<i>R</i>)-Piscidic Acid<i>via</i>Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of a Trisubstituted Olefin
  作者：Hiroaki TOSHIMA、Masatoshi SAITO、Teruhiko YOSHIHARA

  DOI：10.1271/bbb.63.964

  日期：1999.1

  (+)-(2S,3R)-Piscidic acid was efficiently synthesized with high optical purity (90% e.e.) via Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation of a trisubstituted olefin in only 6 steps from commercially available 4-hydroxyphenylpyruvic acid as the starting material. The reaction proceeded with high optical purity by using the chiral ligands, dihydroquinidine 2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether or

  通过仅六步就从商业上可获得的4-羟基苯基丙酮酸作为起始原料，通过三取代烯烃的Sharpless催化不对称二羟基化反应，以高光学纯度（90％ee）有效地合成了（+）-（2S，3R）-二十二烷酸。通过使用手性配体二氢奎尼丁2，5-二苯基-4，6-嘧啶二基二醚或二氢奎尼丁1，4-蒽醌二基二醚，反应以高光学纯度进行。
• Isolierung, Konstitution und Synthese der (R)-(?)-Eucomins�ure
  作者：Werner Heller、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19740570628

  日期：——

  piscidic acid ((2 R, 3 S)-2-(4′-hydroxybenzyl)-tartaric acid) (8). Consequently, eucomic acid is (R)-(−)-2-(4′-hydroxybenzyl)-malic acid (1). For the stereospecific synthesis, methyl cis-p-methoxybenzylidene-succinic acid (22) was transformed into the γ-lactone 24 which, by catalytic hydrogenolysis, yielded (±)-2-(4′-hydroxybenzyl)-malic acid 1-methyl ester (27). Resolution with (−)-quinine led to the

  来自杜仲（Eucomis punctata L'Hérit）的鳞茎。（百合科）和迄今未定义的杜仲属物种中，分离了新的光学活性酚羧酸杜仲酸。结构1是根据化学和光谱证据分配的。杜仲酸的绝对构型由其与二十碳二烯酸（（2 R，3 S）-2-（4'-羟基苄基）-酒石酸）的相关性决定（8）。因此，杜仲酸为（R）-（-）-2-（4'-羟基苄基）-苹果酸（1）。对于立体定向合成，甲基顺-对-甲氧基亚苄基-琥珀酸（22）转化为γ-内酯24，通过催化氢解反应生成（±）-2-（4'-羟基苄基）-苹果酸1-甲酯（27）。（-）-奎宁的拆分导致对映体酸29和30。左旋对映异构体30的甲酯与4'-O-甲基-杜仲酸的二甲酯3相同。
• Naef, Reto; Seebach, Dieter, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 12, p. 1113
  作者：Naef, Reto、Seebach, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• Brandaenge,S. et al., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1974, vol. 28, p. 1237 - 1238
  作者：Brandaenge,S. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Freer; Clover, American Chemical Journal, 1901, vol. 25, p. 390,394,395
  作者：Freer、Clover

  DOI：——

  日期：——