2,4,6-环庚三烯-1-酮,2-溴- | 932-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 中文名称: 2,4,6-环庚三烯-1-酮,2-溴-
• 英文名称: 2-bromotropone
• 英文别名: 2-bromo-cycloheptatrienone；2-Brom-cycloheptatrienon；2-bromocyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 932-55-8
• 化学式: C₇H₅BrO
• 分子量: 185.02
• InChiKey: OKEBJOWOKYAJRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-63 °C
• 沸点：
  269.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.638±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-环庚三烯-1-酮,2-溴- 在 硫酸 、 sodium ethanolate 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl (azulene)-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Azulene Derivatives from Troponoids

  摘要：

  DOI：

  10.1246/bcsj.35.1179
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮甲苯磺酸盐 在 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 、 lithium bromide 作用下， 反应 0.5h， 以36%的产率得到2,4,6-环庚三烯-1-酮,2-溴-
  参考文献：
  名称：

  离子液体中亲核取代反应中的亲电子催化

  摘要：

  在可循环离子介质BMIMBF 4 / LiCl中，从2-甲苯磺酰托酮以88％的收率获得了2-Chlotropone 。在上述条件下，用NaCl或BMIMCl代替LiCl或单独使用BMIMCl或BMIMBF 4 / MeCN / KCl混合物代替LiCl时，2-甲苯磺酰托酮缺乏反应性，证明了Li +充当路易斯酸。分别从LiBr或LiI沿相似路线获得了2-Bromo-和2-iodotropone，而LiF被证明没有反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.03.050

文献信息

• Diastereodivergent Enantioselective [8 + 2] Annulation of Tropones and Enals Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Shoulei Wang、Carles Rodríguez-Escrich、Mauro Fianchini、Feliu Maseras、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00906

  日期：2019.5.3

  N-Heterocyclic carbene catalysts are used for the first time to mediate asymmetric [8 + 2] cycloadditions of enals with tropones. The kinetic [8 + 2] cis-cycloadducts can be epimerized to their trans analogues by simply using increased amounts of base and longer reaction times. Substituted tropones are also tolerated, and the cycloaddition products can be derivatized by hydrogenation or methanolysis

  N-杂环卡宾催化剂首次用于介导烯醇与对苯二酚的不对称[8 + 2]环加成反应。通过简单地使用增加量的碱和更长的反应时间，可以将动力学的[8 + 2]顺式-环加合物差向为其反式类似物。还可以耐受取代的托洛酮，并且可以通过氢化或甲醇分解来衍生环加成产物。该过程的主要立体化学特征已经通过基于DFT计算结果的微动力学模型进行了合理化。
• ON THE REACTION OF<i>N</i>-VINYLIMINOPHOSPHORANES. A NOVEL ROUTE TO 1-AZAAZULENE RING SYSTEM UTILIZING AZA-WITTIG REACTION
  作者：Makoto Nitta、Tomoshige Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1986.463

  日期：1986.4.5

  phenylphosphorane, conveniently prepared from α-azidostyrene and triphenylphosphine, readily undergoes an annelation reaction with tropone derivatives to result in the formation of 1-azaazulene ring system.

  N-(1-苯基) 乙烯基亚氨基三苯基膦，方便地由 α-叠氮苯乙烯和三苯基膦制备，容易与托酮衍生物发生退火反应，形成 1-氮杂芴环系统。
• Diels–Alder Reaction of Tropones with Arynes: Synthesis of Functionalized Benzobicyclo[3.2.2]nonatrienones
  作者：Manikandan Thangaraj、Sachin Suresh Bhojgude、Rajesh H. Bisht、Rajesh G. Gonnade、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/jo500819w

  日期：2014.5.16

  A new procedure for the mild, practical, and scalable Diels–Alder reaction of tropones with arynes is reported. Differently substituted tropones undergo selective [4 + 2] cycloaddition with arynes generated in situ by the fluoride-induced 1,2-elimination of 2-(trimethylsilyl)aryl triflates, allowing the formation of functionalized benzobicyclo[3.2.2]nonatrienone derivatives in moderate to good yields

  据报道，一种新的程序可以使托克酮与芳烃发生温和，实用和可扩展的狄尔斯-阿尔德反应。通过氟诱导的2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯的1,2-消除，原位生成的芳烃经历不同取代的对苯二酚的选择性[4 + 2]环加成反应，从而适度形成官能化的苯并双环[3.2.2]壬三烯酮衍生物高产。此外，还介绍了环加合物的光物理性质。
• Reactions of dehydrobenzene—III
  作者：M. Kato、Y. Okamoto、T. Miwa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98127-x

  日期：1971.1

  The reactions of α-chloro-, α-bromo-, α-methoxy-, and α-hydroxy-tropones and N-trichloroacetyltroponimine with dehydrobenzene are described.

  描述了α-氯代-，α-溴代-，α-甲氧基-和α-羟基肌醇与N-三氯乙酰基肌醇与脱氢苯的反应。
• Lewis Acid Catalyzed Inverse-Electron-Demand Diels−Alder Reaction of Tropones
  作者：Pingfan Li、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja908127f

  日期：2009.11.25

  Lewis acid catalyzed inverse-electron-demand Diels-Alder reaction of tropone derivatives was developed. Up to 97% ee was obtained for the chiral dinucleus BINOL-aluminum complex catalyzed reaction between tropones and ketene diethyl acetal to give bicyclo[3.2.2] ring structures, which opens up a unique way of making chiral seven-membered rings.

  开发了路易斯酸催化的托酮衍生物的逆电子需求 Diels-Alder 反应。手性双核 BINOL-铝络合物催化 tropones 与乙烯酮二乙缩醛反应生成双环 [3.2.2] 环结构，获得了高达 97% 的 ee，这开辟了一种独特的制备手性七元环的方法。