2,4-二硝基苯基二乙基磷酸酯 | 54436-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二硝基苯基二乙基磷酸酯
• 英文名称: diethyl 2,4-dinitrophenyl phosphate
• 英文别名: DEDNPP；2,4-dinitrophenyl diethyl phosphate；O,O-diethyl 2,4-dinitrophenyl phosphate；O,O-diethyl (2,4-dinitrophenyl) phosphate triester；(2,4-dinitrophenyl) diethyl phosphate
• CAS: 54436-53-2
• 化学式: C₁₀H₁₃N₂O₈P
• 分子量: 320.196
• InChiKey: RHDGEDJQNNASCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 海关编码：
  2919900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯基二乙基磷酸酯 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  使用咪唑包覆的Ag，Au和AgAu纳米颗粒对有机磷酸盐进行解毒†

  摘要：

  由于P–O键的高度稳定性，有机磷（OP）的解毒是一个世界性的问题。在这里，我们设计了几种咪唑涂层的纳米催化剂，它们针对OP的裂解以及它们的解毒作用。具体而言，将预先负载在SiO 2上的Ag，Au和双金属AgAu纳米颗粒（NPs）用甲硫唑（MTZ）进行官能化，该甲硫唑包含巯基和咪唑基团，可以自由使用咪唑基团。拉曼分析表明，MTZ优选通过其在Au NPs上的硫原子和通过在Ag NPs上的咪唑环的氮相互作用。该MTZ衍生的纳米催化剂对OP裂解有效。例如，与未催化的反应相比，有毒农药对氧磷的速率提高了10 8倍。有趣的是，由于咪唑基可以自由地与OP反应，因此Au衍生的纳米催化剂明显更有效，这在发生Ag-N相互作用时是不可能的。

  DOI：

  10.1039/c7ra07059d
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 、 氯磷酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以54%的产率得到2,4-二硝基苯基二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  动力学和吸附计算：对有机磷杀生物剂的模拟物的MgO催化解毒的见解

  摘要：

  我们报告了有机磷酸甲酯对氧磷通过与氧化镁催化的1-丙醇的酯交换反应而进行的目标分解。通过能量色散X射线荧光（EDXRF），氮吸附/脱附测量（BET和BJH方法）以及程序升温脱附的CO 2（CO 2 -TPD）对催化剂进行表征，表明所用的MgO具有有利于甲基对氧磷的性能发生吸附和酯交换。彻底的动力学研究表明速率提高了3×10 6与底物的自然丙烷分解相比，可以实现两倍的折叠，并且该材料可以在不降低催化活性的情况下用于另外的循环中，并且通过简单的洗涤程序就可以回收催化剂。通过密度泛函理论计算获得了1-丙醇和对羟基苯甲酸在MgO模型表面上的吸附能，表明后者对催化剂表面表现出更强的亲和力，并且反应应与对羟基苯甲酸甲酯和1-丙醇一起进行分子并列在相邻的Mg 2+位点，具有亲核和亲电中心。彼此相距2.4Å。此外，MgO还促进了速率提高，最高可达5×10 4在进一步的代表性磷酸三酯的丙烷分解中具有两倍的倍

  DOI：

  10.1039/c9ta14028j

文献信息

• Reactivity and selectivity of the reaction of O,O-diethyl 2,4-dinitrophenyl phosphate and thionophosphate with thiols of low molecular weight
  作者：J. G. Santos、M. E. Aliaga、K. Alarcón、A. Torres、D. Céspedes、P. Pavez

  DOI：10.1039/c6ob00918b

  日期：——

  triester derivatives, (ii) a kinetic control product by sulfhydryl attack of thiols was observed in the reactions of both triesters with Cys and Hcys, followed by an intramolecular amine attack leading to a thermodynamic control product. The kinetic study leads to the proposal of Meisenheimer complex formation and then proton transfer to the reaction media as the mechanism of these reactions.

  O，O-二乙基2,4-二硝基苯基磷酸（1）和O，O-二乙基2,4-二硝基苯基硫代磷酸（2）与一系列低分子量硫醇的反应性和选择性研究：N-乙酰半胱氨酸（ NAC），L-半胱氨酸（Cys），高半胱氨酸（Hcys），谷胱甘肽（GSH）和D-青霉胺（笔）进行。结果表明（i）这些亲核试剂仅攻击两种三酯衍生物的芳族部分，（ii）在两种三酯与Cys和Hcys的反应中观察到巯基攻击巯基的动力学控制产物，随后观察到分子内胺的攻击导致了热力学控制产品。动力学研究导致提出了迈森海默络合物形成的建议，然后质子转移到反应介质中作为这些反应的机理。
• Degradation of Organophosphates Promoted by 1,2,4-Triazole Anion: Exploring Scaffolds for Efficient Catalytic Systems
  作者：Juliano M. Fernandes、Rafael N. Soek、Thalita C. do Nascimento、Leociley R. A. Menezes、Guilherme L. Sassaki、Renan B. Campos

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02809

  日期：2021.3.5

  numerous human deaths every year. Nucleophilic substitution is an important method to mitigate the toxicity of obsolete stocks of OPs. Herein, the degradation of O,O-diethyl-2,4-dinitrophenyl phosphate (DEDNPP) and pesticide diethyl-4-nitrophenyl phosphate (Paraoxon) promoted by 1,2,4-triazole (TAZ) was investigated by means of kinetic studies, nuclear magnetic resonance (NMR) analyses, and theoretical

  每年，有机磷酸酯（OP）农药是造成大量人类死亡的原因。亲核取代是减轻OP过期库存毒性的重要方法。在此，通过动力学研究了1,2,4-三唑（TAZ）促进的O，O-二乙基-2,4-二硝基苯基磷酸酯（DEDNPP）和农药二乙基-4-硝基苯基磷酸酯（Paraoxon）的降解。，核磁共振（NMR）分析和理论计算。结果表明，在pH> 8.5（在pH = 11时为最佳）的亲核试剂（TAZ（-））的阴离子形式促进了OP的快速降解。速率提高10 6和10 5分别观察到与DEDNPP和Paraoxon的中性水解有关的3倍，与α-亲核试剂的反应性相符。TAZ（-）通过P–O键断裂选择性地促进DEDNPP的降解，形成可快速水解的磷酸化中间体，从而再生亲核试剂。使用M06-2X / 6-311 ++ G（d，p）的理论水平进行的计算表明，TAZ（-）的等效氮原子是分子的主要亲核中心。这项研究扩展了关于亚胺类化合物作为
• Esterase-like activity of human serum albumin. V. Reaction with 2,4-dinitrophenyl diethyl phosphate.
  作者：KOHSUKE YOSHIDA、YUKIHISA KURONO、YOSHIKO MORI、KEN IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.33.4995

  日期：——

  The reaction of 2, 4-dinitrophenyl diethyl phosphate (DDP) with human serum albumin (HSA) was investigated kinetically at various pHs and 25°C. The pH profile of the catalytic rate constant indicated the involvement of an ionizable group with pKa 7.5 in the reaction. Ethoxycarbonylation of about two histidine residues (imidazole groups) per mol of HSA by diethylpyrocarbonate inactivated the reaction of DDP with HSA by about 70%, suggesting the existence of more than two reactive histidine residues towards DDP. Among these residues, one has higher activity than the others and it appears to be located near the tyrosine-411 residue (R site), because the reaction with DDP was inhibited most strongly by drugs which bind to the R site of HSA.

  在不同pH值和25°C条件下，研究了2,4-二硝基苯二乙基磷酸酯（DDP）与人血清白蛋白（HSA）的反应动力学。催化速率常数的pH曲线表明，反应涉及一个pKa值为7.5的可电离基团。通过二乙基焦碳酸盐对每摩尔HSA的约两个组氨酸残基（咪唑基团）进行乙氧基羰基化，使DDP与HSA的反应失活约70%，这表明对DDP存在不止两个反应性组氨酸残基。在这些残基中，有一个比其他残基活性更高，并且似乎位于酪氨酸411残基（R位点）附近，因为与DDP的反应在很大程度上受到与HSA的R位点结合的药物的抑制。
• Functionalized graphene oxide as a nanocatalyst in dephosphorylation reactions: pursuing artificial enzymes
  作者：Elisa S. Orth、Jéssica E. S. Fonsaca、Thomas Golin Almeida、Sergio H. Domingues、José G. L. Ferreira、Aldo J. G. Zarbin

  DOI：10.1039/c4cc03262d

  日期：——

  The first report on the use of thiol-functionalized graphene oxide as a recyclable nanocatalyst in dephosphorylation reactions with impressive activity (>10⁵-fold).

  使用巯基功能化氧化石墨烯作为可回收纳米催化剂在脱磷酸化反应中的首份报告，具有令人印象深刻的活性（>10^5倍）。
• Dual Nucleophilic Substitution Reactions of O,O-Diethyl 2,4-dinitrophenyl Phosphate and Thionophosphate Triesters
  作者：Raul Aguayo、Felipe Arias、Alvaro Cañete、Carolina Zuñiga、Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1002/kin.20756

  日期：2013.3

  nucleophiles with the phosphate (2) and for the pyridinolysis of the thionophosphate (1). Only aromatic nucleophilic substitution was found for the reactions of 1 with phenoxides and SA amines. For the dual reactions, the nucleophilic rate constants (kN) were separated in two terms: $k_\rm N}^\rm P}$ and $k_\rm N}^\rm Ar}}$, which are the rate constants for the corresponding electrophilic centers. The

  进行了动力学和产物研究，研究了标题化合物与酚盐，仲脂环族（SA）胺和吡啶在44 wt％的乙醇-水中在25°C和0.2 M的离子强度下的反应。通过分析技术（HPLC和NMR），发现了所有亲核试剂与磷酸盐（2）的反应和硫代磷酸酯（2）的吡啶解反应的两条途径（在磷酰基中心和C-1芳族碳的亲核攻击）。1）。1与酚盐和SA胺的反应仅发现芳族亲核取代。对于双重反应，亲核速率常数（k N）分为两个术语：$ k _ \ rm N} ^ \ rm P} $和$ k _ \ rm N} ^ \ rm Ar}} $ ，它们是相应亲电子中心的速率常数。对于P攻击，Brønsted类型图中没有中断，这与一致的机制是一致的。该布朗斯台德斜坡，β的Ar 0.32-0.71，在芳族C-1攻击，在与分步机制，其中形成迈森海梅复杂的是所述速率确定步骤的协议。©2013 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet