2,6-二甲氧基苯甲酰基氟化物 | 130161-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-二甲氧基苯甲酰基氟化物
• 英文名称: 2,6-dimethoxybenzoyl fluoride
• CAS: 130161-08-9
• 化学式: C₉H₉FO₃
• 分子量: 184.167
• InChiKey: KJBYRPWFFNVBGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-氨甲基-1-乙基吡咯烷 、 2,6-二甲氧基苯甲酰基氟化物 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到(S)-N-<(1-Ethyl-2-pyrrolidinyl)methyl>-2,6-dimethoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  二乙基氨基三氟化硫在高效合成（S）-N-[（1-乙基-2-吡咯烷基）甲基] -5-（3-氟丙基-2-甲氧基苯甲酰胺）中的用途

  摘要：

  使用三氟化二乙氨基硫磺（DAST）制备2,6-二甲氧基苯甲酰氟，将其与（S）-N-乙基-2-氨基甲基吡咯烷反应，得到（S）-N- [（（1-乙基-2-吡咯烷基）甲基]] -2,6-二甲氧基苯甲酰胺的收率> 95％。然后在DAST中使用DAST进行三步高效合成氟化苯甲酰胺抗精神病药（S）-N-[（1-乙基-2-吡咯烷基）甲基] -5-（3-氟丙基）-2-甲氧基苯甲酰胺必不可少的步骤。用正丁基锂和CO 2将3-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇转化为5-（3-羟丙基）-2-甲氧基苯甲酸，产率为80-90％。然后使酸与DAST反应以提供5-（3-氟丙基）-2-甲氧基苯甲酰氟，然后将其用（S）-N-乙基-2-氨基甲基吡咯烷处理，以大于90％的产率得到氟化苯甲酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)80372-3
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯甲酸 在 2,6-二氟苯甲酰氟化物 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以39 %的产率得到2,6-二甲氧基苯甲酰基氟化物
  参考文献：
  名称：

  膦催化的羧酸和芳酰氟的酰基交换反应

  摘要：

  已经开发了膦催化的羧酸和芳酰氟之间的酰基交换反应。以三环己基膦（PCy 3）和2,6-二氟苯甲酰氟为新型脱氧试剂，通过催化体系由羧酸直接制得多种酰基氟。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201118

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarbonylative Trifluoromethylation of Acid Fluorides
  作者：Sinead T. Keaveney、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201800644

  日期：2018.4.3

  can readily be made from widely available or biomass-feedstock-derived carboxylic acids, their use as functional groups in metal-catalyzed cross-coupling reactions is rare. This report presents the first demonstration of Pd-catalyzed decarbonylative functionalization of acid fluorides to yield trifluoromethyl arenes (ArCF3 ). The strategy relies on a Pd/Xantphos catalytic system and the supply of fluoride

  尽管可以容易地从广泛可得的或生物质原料衍生的羧酸制备酰氟，但很少将它们用作金属催化的交叉偶联反应中的官能团。该报告提出了Pd催化的氟化物脱羰官能化以产生三氟甲基芳烃（ArCF3）的第一个证明。该策略依赖于Pd / Xantphos催化系统，以及通过分子内重新分布到Pd中心而进行金属转移的氟化物供应。该策略消除了对外源有害的氟化物添加剂的需求，并使Xantphos首次用于催化三氟甲基化。我们的实验和计算力学数据支持这样的序列，其中在脱羰基作用之前，R3 SiCF3会发生重金属化作用。
• Deoxyfluorination of Carboxylic, Sulfonic, Phosphinic Acids and Phosphine Oxides by Perfluoroalkyl Ether Carboxylic Acids Featuring <scp> CF ₂ O </scp> Units
  作者：Shiyu Zhao、Yong Guo、Zhaoben Su、Chengying Wu、Wei Chen、Qing‐Yun Chen

  DOI：10.1002/cjoc.202000662

  日期：2021.5

  deoxyfluorination of carboxylic, sulfonic, phosphinic acids and phosphine oxides is a fundamentally important approach to access acyl fluorides, sulfonyl fluorides and phosphoric fluorides, thus the development of inexpensive, stable, easy‐to‐handle, versatile, and efficient deoxyfluorination reagents is highly desired. Herein, we report the use of potassium salts of perfluoroalkyl ether carboxylic acids (PFECA)

  羧酸，磺酸，次膦酸和氧化膦的脱氧氟化是获取酰基氟，磺酰氟和氟化磷的根本重要方法，因此，开发廉价，稳定，易于操作，通用和有效的脱氧试剂非常重要想要的。本文中，我们报告了使用具有CF 2 O单元的全氟烷基醚羧酸（PFECA）的钾盐作为脱氧氟化剂，这在制造六氟丙烯氧化物（HFPO）时主要是作为副产物而产生的。酰氟，磺酰氟和磷酰氟的合成可以通过原位生成的二氟化碳（COF 2）实现 PFECA盐的热降解所致。
• Rapid synthesis of acyl fluorides from carboxylic acids with Cu(O2CCF2SO2F)2
  作者：Bingjun Le、Hao Wu、Xiaojun Hu、Xiumiao Zhou、Yong Guo、Qing-Yun Chen、Chao Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152624

  日期：2020.12

  operationally simple synthetic methods for acyl fluorides has always been desirable. We report herein a rapid, simple and efficient acyl fluoride synthesis from carboxylic acids with Cu(O2CCF2SO2F)2 as a deoxofluorination reagent. Notably, Cu(O2CCF2SO2F)2 was readily prepared in large scale from inexpensive starting material, and previously used as a good trifluoromethylating reagent.

  酰基氟具有适度的亲电子性，并且在稳定性和反应性之间具有非常好的平衡。在过渡金属催化中，酰基氟作为多用途的构建基体的使用吸引了快速增长的关注，并且最近受到了极大的关注。一直期望开发快速且操作简单的酰基氟合成方法。我们在此报告了一种以Cu（O 2 CCF 2 SO 2 F）2为脱氧氟化剂的羧酸快速，简单和有效的酰氟合成方法。值得注意的是，Cu（O 2 CCF 2 SO 2 F）2 由廉价的起始原料容易地大规模制备，并且先前用作良好的三氟甲基化试剂。
• Cationic Rhodium(I) Tetrafluoroborate Catalyzed Intramolecular Carbofluorination of Alkenes via Acyl Fluoride C‐F Bond Activation
  作者：Tomoki Yoshida、Masaya Ohta、Tomoya Emmei、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1002/anie.202303657

  日期：——

  tetrafluoroborate catalyst. This 1,2-carbofluorination reaction offers a powerful method for the synthesis of tertiary alkyl fluorides. Mechanistic studies indicate that the concerted action of a rhodium cation and a tetrafluoroborate anion is key for the success of this catalytic cleavage and formation of C−F bonds.

  在阳离子四氟硼酸铑 (I) 催化剂存在下，酰基氟的 C-F 键可以裂解并加成穿过束缚的烯烃。这种 1,2-碳氟化反应为合成叔烷基氟化物提供了一种有效的方法。机理研究表明，铑阳离子和四氟硼酸阴离子的协同作用是这种催化裂解和 C−F 键形成成功的关键。
• Use of Diethylaminosulfur Trifluoride in an Efficient Synthesis of (S)-N-[(1-Ethyl-2-Pyrrolidinyl)Methyl]-5-(3-Fluoropropyl-2-Methoxybenzamide
  作者：Jogeshwar Mukherjee

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80372-3

  日期：1990.7

  Diethylaminosulfur trifluoride (DAST) was used to prepare 2,6-dimethoxybenzoyl fluoride, which on reaction with (S)-N-ethyl-2-aminomethylpyrrolidine gave (S)-N- [(1-ethyl-2-pyrrolidinyl)methyl]-2,6-dimethoxybenzamide in >95% yields. A three- step efficient synthesis of the fluorinated benzamide neuroleptic, (S)-N-[(1-ethyl-2- pyrrolidinyl)methyl]-5-(3-fluoropropyl)-2-methoxybenzamide was then carried

  使用三氟化二乙氨基硫磺（DAST）制备2,6-二甲氧基苯甲酰氟，将其与（S）-N-乙基-2-氨基甲基吡咯烷反应，得到（S）-N- [（（1-乙基-2-吡咯烷基）甲基]] -2,6-二甲氧基苯甲酰胺的收率> 95％。然后在DAST中使用DAST进行三步高效合成氟化苯甲酰胺抗精神病药（S）-N-[（1-乙基-2-吡咯烷基）甲基] -5-（3-氟丙基）-2-甲氧基苯甲酰胺必不可少的步骤。用正丁基锂和CO 2将3-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇转化为5-（3-羟丙基）-2-甲氧基苯甲酸，产率为80-90％。然后使酸与DAST反应以提供5-（3-氟丙基）-2-甲氧基苯甲酰氟，然后将其用（S）-N-乙基-2-氨基甲基吡咯烷处理，以大于90％的产率得到氟化苯甲酰胺。