2-(1-羟基-亚乙基)丙二腈 | 5515-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-(1-羟基-亚乙基)丙二腈
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-ethylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(1-Hydroxyethylidene)propanedinitrile
• CAS: 5515-35-5
• 化学式: C₅H₄N₂O
• 分子量: 108.1
• InChiKey: YLXFTABIIHHHOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-羟基-亚乙基)丙二腈 在 过氧乙酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-hydroxymalononitrile
  参考文献：
  名称：

  由丙二腈三步制备MAC试剂

  摘要：

  开发了另一种制备MAC试剂的方法HC（CN）2 O-R。使用所提出的方法，通过三个步骤，由丙二腈以超过60％的总收率合成了具有酰基部分的MAC试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02483-8
• 作为产物：
  描述：

  sodium 1,1-dicyano-1-acetylmethanide 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到2-(1-羟基-亚乙基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  掩蔽酰基氰化物 TBS-MAC 的规模化制备

  摘要：

  本文描述了 TBS-MAC、掩蔽酰基氰化物 (MAC) 和多功能一碳氧化态三合成子的三步合成。我们开发了一种可扩展且详细的合成方法，包括：（1）丙二腈乙酰化形成烯醇钠，（2）烯醇化物质子化形成乙酰丙二腈，（3）烯醇环氧化，重排成不稳定的醇，以及TBS-保护形成标题化合物。烯醇钠和乙酰基丙二腈都是中间体羟基丙二腈的实验室稳定前体，可以通过改变保护基（Ac、MOM、EE 等）将其转化为 TBS 之外的其他 MAC 试剂。

  DOI：

  10.3390/molecules28135087

文献信息

• A case study of the MAC (masked acyl cyanide) oxyhomologation of <i>N</i>,<i>N</i>-dibenzyl-<scp>l</scp>-phenylalaninal with <i>anti</i> diastereoselectivity: preparation of (2<i>S</i>,3<i>S</i>)-allophenylnorstatin esters
  作者：Xuefeng He、Marie Buchotte、Régis Guillot、Sandrine Deloisy、David J. Aitken

  DOI：10.1039/d1ob02411f

  日期：——

  The three-component reaction proceeds with unhindered alcohols in good yield and high anti diastereoselectivity to give protected ester derivatives of (2S,3S)-allophenylnorstatin and provides an expedient access to the amino acid itself.

  这个三组分反应以未受阻碍的醇为原料，在良好的产率和高的反式选择性下进行，得到(2S,3S)-异苯基诺斯他汀的保护酯衍生物，并提供了一种便捷的方法来获得氨基酸本身。
• A three-step preparation of MAC reagents from malononitrile
  作者：Hisao Nemoto、Xinming Li、Rujian Ma、Ichiro Suzuki、Masayuki Shibuya

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02483-8

  日期：2003.1

  An alternative method for the preparation of MAC reagents, H-C(CN)2O-R, was developed. Using the proposed method, MAC reagents with acyl moiety were synthesized from malononitrile in more than 60% overall yields in three steps.

  开发了另一种制备MAC试剂的方法HC（CN）2 O-R。使用所提出的方法，通过三个步骤，由丙二腈以超过60％的总收率合成了具有酰基部分的MAC试剂。
• Squaramide Organocatalyzed Addition of a Masked Acyl Cyanide to β-Nitrostyrenes
  作者：Alison P. Hart、Caroline J. DeGraw、Gavin J. Rustin、Matthew G. Donahue、Julie A. Pigza

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01838

  日期：2023.12.1

  A method for the squaramide-organocatalyzed enantioselective addition of a silyl-protected masked acyl cyanide (MAC) reagent to various β-nitrostyrenes is described. Reactions are carried out in a freezer and provide products cleanly and in high enantioselectivities at very low catalyst loadings. Adducts are then unmasked, providing various oxidation state 3 functional groups, thereby highlighting

  描述了一种甲硅烷基保护的掩蔽酰基氰化物 (MAC) 试剂在方酰胺有机催化下对映选择性加成到各种 β-硝基苯乙烯上的方法。反应在冷冻机中进行，以非常低的催化剂负载量提供清洁且具有高对映选择性的产品。然后，加合物被揭开，提供各种氧化态 3 官能团，从而突出这些 MAC 试剂的实用性和制备 β-氨基酸的新策略。
• On the Keto‐Enol‐Tautomerism of 2‐(1‐Hydroxyethylidene)malononitrile and Its Lewis Adduct Formation with B(C₆F₅)₃
  作者：Jonas Surkau、Jonas Bresien、Dirk Michalik、Mara Elén Rohregger、Alexander Villinger、Axel Schulz

  DOI：10.1002/ejoc.202301061

  日期：2024.2.19

  Using NMR techniques and SCXRD, it is proven that 2-(1-hydroxyethylidene)malononitrile exists exclusively as the enol isomer in solution as well as in the solid state. Additionally, the Lewis acid mono- and diadduct of the enol with B(C6F5)3 as Lewis acid are fully characterized. DFT as well as CC calculations underline the preference of the enol isomer in the tautomeric equilibrium.

  使用NMR技术和SCXRD，证明2-(1-羟基亚乙基)丙二腈在溶液和固态中仅以烯醇异构体存在。此外，还充分表征了烯醇与作为路易斯酸的B(C 6 F 5 ) 3的路易斯酸单加成物和二加成物。DFT 和 CC 计算强调了互变平衡中烯醇异构体的偏好。
• Libis,B.; Fleury,J.-P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 3323 - 3329
  作者：Libis,B.、Fleury,J.-P.

  DOI：——

  日期：——