2-(3,5-二甲基金刚烷-1-基)异吲哚-1,3-二酮 | 1204184-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2-(3,5-二甲基金刚烷-1-基)异吲哚-1,3-二酮
• 英文名称: 2-(3,5-dimethyladamantan-1-yl)isoindoline-1,3-dione
• 英文别名: N-phth memantine；2-(3,5-dimethyl-1-adamantyl)isoindole-1,3-dione
• CAS: 1204184-74-6
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₂
• 分子量: 309.408
• InChiKey: RETGKIXSDOLJQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-二甲基金刚烷-1-基)异吲哚-1,3-二酮 在 甲胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 36.0h， 以41.52%的产率得到3,5-二甲基金刚胺
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF MEMANTINE AND ITS SALTS AND INTERMEDIATE FOR USE THEREIN
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE LA MÉMANTINE ET DE SES SELS ET INTERMÉDIAIRE DESTINÉ À ÊTRE UTILISÉ DANS CE PROCÉDÉ

  摘要：

  本发明提供了式II的2-(3,5-二甲基-孔雀石酮-1-基)-异吲哚酮-1,3-二酮，其在制备美金刚和其盐中作为中间体有用。本发明还提供了制备2-(3,5-二甲基-孔雀石酮-1-基)-异吲哚酮-1,3-二酮和制备美金刚或其盐的过程，使用2-(3,5-二甲基-孔雀石酮-1-基)-异吲哚酮-1,3-二酮。

  公开号：

  WO2010007351A1
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3,5-二甲基金刚烷 、 potassium phtalimide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(3,5-二甲基金刚烷-1-基)异吲哚-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  使用卤仿作为卤素供体和叠氮苯并杂环戊烯作为介体的可见光促进脂肪族 C−H 氯化和溴化

  摘要：

  开发了叠氮苯并氧杂环戊烯 (BIN 3 ) 介导的可调自由基反应系统，用于使用卤仿作为卤素供体对烷基底物的叔和仲 C( sp 3 )−H 键进行选择性氯化和溴化。在没有任何光催化剂或金属催化剂的情况下，各种底物与 BIN 3在可见光照射下发生反应，得到 C−H 氯化或溴化产物。这些反应是选择性的，并且与许多官能团相容。机理研究表明，卤仿作为卤素原子供体，BIN 3和水反应原位生成的HN 3作为氢原子供体传递自由基链式反应。氢氮3与CHX 2 ⋅ 反应形成CH 2 X 2和N 3 ⋅ ，通过夺取烷烃底物的氢原子来传播自由基链。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300416

文献信息

• A visible-light-promoted radical reaction system for azidation and halogenation of tertiary aliphatic C–H bonds
  作者：Yaxin Wang、Guo-Xing Li、Guohui Yang、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1039/c5sc04169d

  日期：——

  A highly tunable radical-mediated reaction system for the functionalization of tertiary aliphatic C–H bonds was developed. Reactions of various substrates with the Zhdankin azidoiodane reagent 1, Ru(bpy)3Cl2, and visible light irradiation at room temperature gave C–H azidated or halogenated products in an easily controllable fashion. These reactions are efficient, selective, and compatible with complex

  开发了一种高度可调的自由基介导的反应系统，用于脂肪族叔 C-H 键的功能化。各种底物与 Zhdankin 叠氮碘烷试剂1、Ru(bpy) 3 Cl 2的反应以及室温下可见光照射，以易于控制的方式产生 C-H 叠氮化或卤化产物。这些反应高效、有选择性且与复杂底物兼容。它们提供了一种潜在的有价值的工具，用于选择性地标记有机和生物分子的三级 C-H 键，并带有不同化学和生物物理特性的标签，以进行比较功能研究。
• A unified photoredox-catalysis strategy for C(sp³)–H hydroxylation and amidation using hypervalent iodine
  作者：Guo-Xing Li、Cristian A. Morales-Rivera、Fang Gao、Yaxin Wang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1039/c7sc02773g

  日期：——

  unified photoredox-catalysis strategy for both hydroxylation and amidation of tertiary and benzylic C-H bonds. Use of hydroxyl perfluorobenziodoxole (PFBl-OH) oxidant is critical for efficient tertiary C-H functionalization, likely due to the enhanced electrophilicity of the benziodoxole radical. Benzylic methylene C-H bonds can be hydroxylated or amidated using unmodified hydroxyl benziodoxole oxidant Bl-OH

  我们报告了一种针对叔键和苄基 CH 键的羟基化和酰胺化的统一光氧化还原催化策略。羟基全氟苯并氧杂环戊烯 (PFBl-OH) 氧化剂的使用对于有效的叔 CH 官能化至关重要，这可能是由于苯并氧杂环戊烯自由基的亲电性增强。可以在类似条件下使用未修饰的羟基苯并氧杂环戊烯氧化剂B1-OH将苄型亚甲基CH键羟基化或酰胺化。提出了一种涉及通过 H2O 或 CH3CN 共溶剂亲核捕获碳阳离子中间体的离子机制。
• Site-Selective Aliphatic C–H Bromination Using <i>N</i>-Bromoamides and Visible Light
  作者：Valerie A. Schmidt、Ryan K. Quinn、Andrew T. Brusoe、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ja508469u

  日期：2014.10.15

  Transformations that selectively functionalize aliphatic C-H bonds hold significant promise to streamline complex molecule synthesis. Despite the potential for site-selective C-H functionalization, few intermolecular processes of preparative value exist. Herein, we report an approach to unactivated, aliphatic C-H bromination using readily available N-bromoamide reagents and visible light. These halogenations

  选择性功能化脂肪族 CH 键的转化有望简化复杂分子的合成。尽管具有位点选择性 CH 功能化的潜力，但很少有具有制备价值的分子间过程。在此，我们报告了一种使用现成的 N-溴酰胺试剂和可见光进行未活化的脂肪族 CH 溴化的方法。这些卤化以有用的化学产率进行，底物作为限制试剂。这些自由基介导的 CH 官能化的位点选择性与已知的最具选择性的分子间 CH 官能化相当（或优于）。由于烷基溴作为合成中间体的广泛用途，这种方便的方法将普遍用于化学合成。
• Manganese-Catalyzed Oxidative Azidation of C(sp³)–H Bonds under Electrophotocatalytic Conditions
  作者：Linbin Niu、Chongyu Jiang、Yuwei Liang、Dingdong Liu、Faxiang Bu、Renyi Shi、Hong Chen、Abhishek Dutta Chowdhury、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.0c08437

  日期：2020.10.14

  of tertiary and secondary benzylic C(sp3)-H, aliphatic C(sp3)-H, and drug-molecules-based C(sp3)-H bonds containing in substrates are well tolerated under our protocol. The simultaneous gram-scale synthesis and the ease of transformation of azide to amine collec-tively advocate for the potential application in the preparative syn-thesis. Good reactivity of tertiary benzylic C(sp3)-H bond and se-lectivity

  将叠氮基选择性安装到 C(sp3)-H 键中是有机合成中的优先研究课题，特别是在药物发现和后期多样化中。在此，我们展示了在电光催化条件下使用亲核 NaN3 作为叠氮化物源的 C(sp3)-H 键的广义锰催化氧化叠氮化方法。这种方法使我们能够在无需添加过量底物的情况下进行反应，并成功避免使用化学计量化学氧化剂，如碘 (III) 试剂或 NFSI。在我们的协议下，基质中包含的一系列三级和二级苄基 C(sp3)-H、脂肪族 C(sp3)-H 和基于药物分子的 C(sp3)-H 键具有良好的耐受性。同时克级规模合成和叠氮化物易于转化为胺共同提倡在制备合成中的潜在应用。叔苄基 C(sp3)-H 键的良好反应性和底物中含有的叔脂肪族 C(sp3)-H 键的选择性以在叔烷基上结合基于氮的官能团也提供了操纵许多潜在药物候选物的机会. 我们预计我们的合成方案，包括金属催化、电化学和光化学，将为执行具有挑战性
• C–H Alkylation via Multisite-Proton-Coupled Electron Transfer of an Aliphatic C–H Bond
  作者：Carla M. Morton、Qilei Zhu、Hunter Ripberger、Ludovic Troian-Gautier、Zi S. D. Toa、Robert R. Knowles、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.9b06834

  日期：2019.8.21

  The direct, site-selective alkylation of unactivated C(sp3)-H bonds in organic substrates is a long-standing goal in synthetic chemistry. General approaches to the activation of strong C-H bonds include radical-mediated processes involving highly reactive intermediates, such as heteroatom-centered radicals. Herein, we describe a catalytic, intermolecular C-H alkylation that circumvents such reactive

  有机底物中未活化的 C(sp3)-H 键的直接、位点选择性烷基化是合成化学中的一个长期目标。激活强 CH 键的一般方法包括自由基介导的过程，涉及高反应性中间体，例如以杂原子为中心的自由基。在此，我们描述了一种催化的分子间 CH 烷基化，它通过涉及多位点-质子-耦合电子转移（多位点-PCET）的 CH 裂解的新基本步骤来规避此类反应性物质。机理研究表明，该反应是由铱 (III) 光催化剂和磷酸二氢盐碱之间形成的非共价复合物催化的。