5-(1,3-dithian-2-yl)dipyrromethane | 795313-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 5-(1,3-dithian-2-yl)dipyrromethane
• 英文别名: 2-[1,3-dithian-2-yl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 795313-88-1
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂S₂
• 分子量: 264.415
• InChiKey: PCQTYFMJSKRKDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1,3-dithian-2-yl)dipyrromethane 在 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 5-formyl-10,15,20-tris(pentafluorophenyl)Ni^IIporphyrin
  参考文献：
  名称：

  meso–meso Directly-linked trimeric and pentameric electron-deficient porphyrin–hexaphyrin hybrid arrays

  摘要：

  介-介直接连接的三聚体和五聚体卟啉-六卟啉杂化阵列 5 和 6 由缺电子卟啉单元组成，是通过单体和二聚体缺电子介-甲酰基卟啉与三吡喃的交叉缩合制备的。通过单晶 X 射线衍射分析，确定了 5 和 6 的固态结构。后者是迄今为止所报道的最大的中链多卟啉阵列类似物晶体结构。

  DOI：

  10.1142/s1088424616500024
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 1,3-二噻烷-2-甲醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到5-(1,3-dithian-2-yl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  内消旋取代的甲酰基卟啉及其格氏和维蒂希反应的探索

  摘要：

  甲酰基卟啉是通过使用 1,3-二噻吩-2-基残基作为 CHO 基团的前体或通过 Vilsmeier 反应制备的。探索了引入 1,2-dithian-2-yl 基团的两种合成路线。此外，研究了 1,3,5-trithian-2-yl 基团与卟啉的反应，以及作为前体的螺二二噻烷衍生物，用于最终组装卟啉螺双二噻吩连接的生物共轭物。得到的甲酰基卟啉与有机镁或有机磷化合物反应。以高产率合成了一系列由 5,15-取代卟啉的格氏反应产生的羟基卟啉。通过 Wittig 反应引入了几种具有不饱和残基的卟啉，收率适中。空间位阻越小 5，15-取代的卟啉表现出更高的反应性和更高的产率；与其他卟啉系统相比，它们的反应产物稳定性更高。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700380

文献信息

• The Dithianyl Group as a Synthon in Porphyrin Chemistry:  Condensation Reactions and Preparation of Formylporphyrins under Basic Conditions
  作者：Mathias O. Senge、Sabine S. Hatscher、Arno Wiehe、Katja Dahms、Andrea Kelling

  DOI：10.1021/ja045223u

  日期：2004.10.1

  Vilsmeier formylation is one of the most widely used substitution reactions for the functionalization of porphyrins. However, its utility is limited by the electrophilic/acidic reaction conditions, deactivation of the aromatic system and regiochemical problems, the requirement for metal complexes and necessity for subsequent demetalation under harsh conditions, and low functional group tolerance. To overcome these limitations, the dithianyl group has been utilized as a latent formyl synthon in porphyrin chemistry. 2-Formyl-1,3-dithiane can be used directly in pyrrole condensation reactions to regioselectively yield porphyrins with up to four dithianyl residues. Likewise, 5-dithianyldipyrromethane could be prepared quantitatively as a key building block for various porphyrin condensation reactions yielding the respective free base formylporphyrins after deprotection. Additionally, dithianyllithium can be used as a reagent for the direct aromatic substitution of metallo- and free base porphyrins under nucleophilic conditions.