(R)-2-acetyl-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentan-1-one | 834917-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-acetyl-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentan-1-one
• 英文别名: 2-acetyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentan-1-one；2-acetyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone；(2R)-2-Acetyl-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclopentan-1-one；(2R)-2-acetyl-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclopentan-1-one
• CAS: 834917-51-0
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: GQBWRJIXLLOVME-ZFWWWQNUSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 2-乙酰基环戊酮 在 C₂₃H₄₄N₆O₅ 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有单个远程立体中心的螺旋肽催化对硝基烯烃的对映选择性缀合加成

  摘要：

  两种富含α-氨基异丁酸（Aib）残基的短五肽已被证明可作为亲核试剂与硝基烯烃的共轭加成的对映选择性有机催化剂。 L -丙氨酸封端的肽 (Aib) 4 ( L -Ala)NH t Bu 既没有功能化侧链，也没有高度设计的反应位点，使用暴露的 N 末端伯胺和主链的酰胺键来介导催化作用。通过晶体学观察到该肽折叠成 3× 10螺旋结构。折叠成螺旋将 C 末端的手性丙氨酸残基的构象偏好传递给 N 末端的伯胺，相距 0.9 nm。 3 ·10螺旋产生的手性环境和确定的形状使胺位点靠近两个暴露的酰胺 NH。反应范围研究表明，胺充当布朗斯台德碱，并且需要暴露于溶剂的螺旋 NH 基团（显示与 β-硝基苯乙烯的结合较弱）才能获得对映体过量。用D-苯丙氨酸替换L-丙氨酸得到 (Aib) 4 ( D -Phe)NH t Bu，这是一种肽，现在以相反的对映选择性催化基准反应。这些研究表明非手性残基如何通过促进折叠在肽的对映选择性催化中发挥关键作用。

  DOI：

  10.1039/d3ob01594g

文献信息

• Novel chiral hydrogen bond donor catalysts based on a 4,5-diaminoxanthene scaffold: application to enantioselective conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Kazumichi Obuchi、Shinji Tamura、Takashi Fukuyama、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.067

  日期：2011.3

  Novel chiral hydrogen bond donor catalysts based on a 4,5-diamino-9,9′-dimethylxanthene skeleton were designed and synthesized. Among the phenylurea-amide hybrid molecules prepared from various natural/unnatural chiral amino acids, the phenylalanine-derived catalyst, and the proline-derived catalyst were successfully applied to enantioselective conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes

  设计并合成了一种基于4,5-二氨基-9,9'-二甲基x吨骨架的新型手性氢键供体催化剂。在由各种天然/非天然手性氨基酸制备的苯基脲-酰胺杂化分子中，苯丙氨酸衍生的催化剂和脯氨酸衍生的催化剂成功地用于将1，3-二羰基化合物对硝基烯烃的对映选择性共轭加成。使用2-乙酰基环戊酮和2-甲氧基羰基环戊酮作为前手性亲核试剂，向β-芳基硝基链烯的不对称共轭加成反应具有良好的非对映选择性，从而提供了具有全碳四元立体中心的相应产物，收率高达95％ee。
• Ephedrine- and Pseudoephedrine-Derived Thioureas in Asymmetric Michael Additions of Keto Esters and Diketones to Nitroalkenes
  作者：Carsten Bolm、Angelika Flock、Anke Krebs

  DOI：10.1055/s-0029-1219582

  日期：2010.5

  Ephedrine-derived bifunctional thioureas have been synthesized and applied as organocatalysts in Michael additions of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes.

  麻黄碱衍生的双功能硫脲已被合成并用作有机催化剂，用于 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的迈克尔加成反应。
• Chiral Squaramide Derivatives are Excellent Hydrogen Bond Donor Catalysts
  作者：Jeremiah P. Malerich、Koji Hagihara、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja805693p

  日期：2008.11.5

  dominant platform for hydrogen bond promoted asymmetric catalysts. A large number of reactions, reported in scores of publications, have been successfully promoted by chiral thioureas. The present paper reports the use of squaramides as a highly effective new scaffold for the development of chiral hydrogen bond donor catalysts. Squaramide catalysts are very simple to prepare. The (-)-cinchonine modified

  硫脲代表了氢键促进的不对称催化剂的主要平台。手性硫脲已经成功地促进了大量反应，在许多出版物中都有报道。本论文报道了使用方酸酰胺作为开发手性氢键供体催化剂的高效新型支架。方酸酰胺催化剂的制备非常简单。(-)-辛可宁改性方酸酰胺 (5) 很容易通过方酸甲酯通过两步法制备，即使在催化剂负载量低至 0.1 mol% 的情况下，对于 1 的共轭加成反应也显示出是一种有效的催化剂。 ,3-二羰基化合物转化为 β-硝基苯乙烯。以高产率和优异的对映选择性获得加成产物。
• Enantio- and Diastereoselective Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroolefins Catalyzed by a Bifunctional Thiourea
  作者：Tomotaka Okino、Yasutaka Hoashi、Tomihiro Furukawa、Xuenong Xu、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ja044370p

  日期：2005.1.1

  thiourea moiety and an amino group on a chiral scaffold. Among them, thiourea 1e bearing 3,5-bis(trifluoromethyl)benzene and dimethylamino groups was revealed to be highly efficient for the asymmetric Michael reaction of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins. Furthermore, we have developed a new synthetic route for (R)-(-)-baclofen and a chiral quaternary carbon center with high enantioselectivity by Michael

  我们在手性支架上合成了一类带有硫脲部分和氨基的新型双功能催化剂。其中，带有 3,5-双（三氟甲基）苯和二甲氨基的硫脲 1e 被证明对于 1,3-二羰基化合物到硝基烯烃的不对称迈克尔反应非常有效。此外，我们通过迈克尔反应开发了 (R)-(-)-巴氯芬和具有高对映选择性的手性季碳中心的新合成路线。在这些反应中，我们假设催化剂的硫脲部分和氨基分别活化硝基烯烃和 1,3-二羰基化合物，以提供具有高对映选择性和非对映选择性的迈克尔加合物。
• Bottom-Up Synthesis of Supported Thioureas and Their Use in Enantioselective Solvent-Free Aza-Henry and Michael Additions
  作者：José M. Andrés、Noelia de La Cruz、María Valle、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/cplu.201500476

  日期：2016.1

  Two sets of supported chiral thioureas, which differ in the length of the tether that connects the chiral appendage to the polymer structure and the effective functionalization, have been prepared by copolymerization of styrene, novel styryl thioureas derived from l-valine, and divinylbenzene. The efficiency of these polymeric thioureas has been tested in two different enantioselective transformations

  通过苯乙烯，衍生自1-缬氨酸的新型苯乙烯基硫脲和二乙烯基苯的共聚制备了两组支持的手性硫脲，它们的连接手性附件与聚合物结构的束缚带的长度不同，并且有效官能化不同。在纯净的反应条件下，已通过两种不同的对映选择性转化，即氮杂-亨利和硝基-迈克尔反应，对这些聚合硫脲的效率进行了测试。所获得的结果表明，可以再循环硫脲，并且它们能够在低催化剂负载下以良好的对映选择性促进反应。