di-m-tolyl malonate | 15014-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: di-m-tolyl malonate
• 英文别名: Di-m-tolyl-malonat；malonic acid di-m-tolyl ester；Malonsaeure-di-m-tolylester；Bis(3-methylphenyl) propanedioate；bis(3-methylphenyl) propanedioate
• CAS: 15014-22-9
• 化学式: C₁₇H₁₆O₄
• 分子量: 284.312
• InChiKey: ZLNPTLLLXVEROK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-m-tolyl malonate 、 2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-2-phenylacetonitrile 在 ((2S,3S)-2-(3,5-bis(trifluoromethyl)benzamido)-3-methylpentyl)triphenylphosphonium bromide 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 96.0h， 以81%的产率得到di-m-tolyl (R)-2-(cyano(4-hydroxyphenyl)(phenyl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过离子对催化的 1,6-共轭加成对单和邻位全碳四元立体中心的对映选择性构建

  摘要：

  已经描述了通过双功能鏻-酰胺促进的离子对催化对预合成的 δ-芳基-δ-氰基-二取代的对-醌甲基化物进行不对称 1,6-共轭加成，用于非环状全碳四元立体中心结构。无环和环状 1,3-二羰基都参与不对称烷基化反应，提供了一系列具有单个无环季碳立体中心或邻环和无环季碳立体中心的二芳基甲烷，具有高效率和优异的立体选择性。计算研究阐明了对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02640
• 作为产物：
  描述：

  二氧化三碳 、 间甲酚 在 三氯化铝 作用下， 生成 di-m-tolyl malonate
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of Carbon Suboxide with Alicyclic Diketones and with Phenols. Formation and Structure of Pyrone Derivatives

  摘要：

  碳次氧化物与芳香族二酮以及酚类化合物的反应被发现可以生成多种吡喃衍生物。在5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应中，在硫酸催化剂的作用下，生成了4-羟基-7,7-二甲基-5,6,7,8-四氢-2H-苯并[b]吡喃-2,5-二酮（II）。然而，与1,2-环己二酮的反应生成了马来酸二酯（III），并未观察到相应的吡喃的形成。与酚类化合物的反应仅在硫酸催化剂的作用下生成马来酸酯，而在铝三氯化物的存在下，则发生了环化反应生成香豆素衍生物，并伴随生成酯。讨论了吡喃衍生物的结构和可能的反应机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.42.3233

文献信息

• Selisko, 1957, vol. 2, p. 362
  作者：Selisko

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Asymmetric Michael Reactions with Enamides as Nucleophiles
  作者：Florian Berthiol、Ryosuke Matsubara、Nobuyuki Kawai、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200702517

  日期：2007.10.15
• Urbain; Mentzer, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1944, vol. <5> 11, p. 171,173
  作者：Urbain、Mentzer

  DOI：——

  日期：——
• The Reaction of Carbon Suboxide with Alicyclic Diketones and with Phenols. Formation and Structure of Pyrone Derivatives
  作者：Akira Omori、Noboru Sonoda、Yuzo Uchida、Shigeru Tsutsumi

  DOI：10.1246/bcsj.42.3233

  日期：1969.11

  The reactions of carbon suboxide with alicyclic diketones and with phenols were found to give various pyrone derivatives. From the reaction of 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 4-hydroxy-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-2H-benzo[b]pyran-2,5-dione (II) was produced in the presence of a sulfuric acid catalyst. However, the reaction with 1,2-cyclohexanedione gave the malonic acid diester (III), and the formation of corresponding pyrone was not observed. The reaction of phenols with carbon suboxide gave only esters of malonic acid in the presence of the sulfuric acid catalyst, whereas cyclization to coumarin derivatives occurred on the presence of aluminum trichloride, in addition to the formation of the esters. The structure of the pyrone derivatives and the possible reaction mechanism were discussed.

  碳次氧化物与芳香族二酮以及酚类化合物的反应被发现可以生成多种吡喃衍生物。在5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应中，在硫酸催化剂的作用下，生成了4-羟基-7,7-二甲基-5,6,7,8-四氢-2H-苯并[b]吡喃-2,5-二酮（II）。然而，与1,2-环己二酮的反应生成了马来酸二酯（III），并未观察到相应的吡喃的形成。与酚类化合物的反应仅在硫酸催化剂的作用下生成马来酸酯，而在铝三氯化物的存在下，则发生了环化反应生成香豆素衍生物，并伴随生成酯。讨论了吡喃衍生物的结构和可能的反应机制。
• Enantioselective Construction of Single and Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters through Ion-Pair-Catalyzed 1,6-Conjugate Addition
  作者：Yasheng Zhu、Hongliang Wang、Gang Wang、Zehua Wang、Zhaopeng Liu、Lei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02640

  日期：2021.9.17

  An asymmetric 1,6-conjugate addition to presynthesized δ-aryl-δ-cyano-disubstituted para-quinone methides through bifunctional phosphonium-amide-promoted ion-pair catalysis for acyclic all-carbon quaternary stereocenter construction has been described. Both acyclic and cyclic 1,3-dicarbonyls participate in the asymmetric alkylation reaction, furnishing a wide array of diarylmethanes bearing a single

  已经描述了通过双功能鏻-酰胺促进的离子对催化对预合成的 δ-芳基-δ-氰基-二取代的对-醌甲基化物进行不对称 1,6-共轭加成，用于非环状全碳四元立体中心结构。无环和环状 1,3-二羰基都参与不对称烷基化反应，提供了一系列具有单个无环季碳立体中心或邻环和无环季碳立体中心的二芳基甲烷，具有高效率和优异的立体选择性。计算研究阐明了对映选择性的起源。