N-(4-nitrophenyl)-2-(pyridin-2-yl)aniline | 1296890-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrophenyl)-2-(pyridin-2-yl)aniline
• 英文别名: N-(4-nitrophenyl)-2-pyridin-2-ylaniline
• CAS: 1296890-02-2
• 化学式: C₁₇H₁₃N₃O₂
• 分子量: 291.309
• InChiKey: YYEUORXYIIVYQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  70.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 p-nitrobenzenesulfonyl azide 在 antimony(5+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;2-phenylpyridine;rhodium(3+);hexafluoride 作用下， 生成 N-(4-nitrophenyl)-2-(pyridin-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  以叠氮化物为氮源的铑催化直接 C-H 胺化反应的机理研究

  摘要：

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。

  DOI：

  10.1021/ja411072a

文献信息

• Au(<scp>iii</scp>)-aryl intermediates in oxidant-free C–N and C–O cross-coupling catalysis
  作者：Jordi Serra、Teodor Parella、Xavi Ribas

  DOI：10.1039/c6sc03699f

  日期：——

  in oxidant-free C–O and C–N cross coupling catalysis. The crystal structures of cyclometalated neutral and cationic Au(III) species are described and their key role in 2 electron-redox Au(I)/Au(III) catalysis in C–O and C–N cross couplings is shown. Nucleophiles compatible with Au-catalyzed cross couplings include aromatic and aliphatic alcohols and amines, as well as water and amides.

  在无氧化剂的C-O和C-N交叉偶联催化中，Au（III）-芳基种类已明确地确定为反应性中间体。描述了环金属化的中性和阳离子Au（III）物种的晶体结构，并显示了它们在C-O和C-N交叉偶联中在2电子-氧化还原Au（I）/ Au（III）催化中的关键作用。与Au催化的交叉偶联相容的亲核试剂包括芳族和脂族醇和胺，以及水和酰胺。
• Rh-Catalyzed Diarylamine Synthesis by Intermolecular C-H Amination of Heteroarylarenes
  作者：Conghui Tang、Yizhi Yuan、Yuxin Cui、Ning Jiao

  DOI：10.1002/ejoc.201301430

  日期：2013.11

  A novel and efficient Rh-catalyzed intermolecular C–H amination of heteroarylarenes with aryl azides has been developed. This procedure does not require an oxidant, releases N2 as the only byproduct, and provides an efficient approach to diarylamines with broad functional-group tolerance.

  已经开发了一种新型高效的 Rh 催化的杂芳基芳烃与芳基叠氮化物的分子间 C-H 胺化。该过程不需要氧化剂，释放 N2 作为唯一的副产物，并提供了一种具有广泛官能团耐受性的二芳基胺的有效方法。
• Copper-Catalyzed Amidation of 2-Phenylpyridine with Oxygen as the Terminal Oxidant
  作者：Alex John、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo200409h

  日期：2011.5.20

  The Cu(OAc)(2)-catalyzed, O-2-mediated amidation of 2-phenylpyridine via C-H bond activation is reported. A variety of nitrogen reagents including sulfonamides, carboxamides, and anilines participate in the reaction in moderate to good yields.
• Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Sae Hume Park、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411072a

  日期：2014.2.12

  reaction using organic azides as the amino source. The most important two stages were investigated especially in detail: (i) the formation of metal nitrenoid species and its subsequent insertion into a rhodacycle intermediate, and (ii) the regeneration of catalyst with concomitant release of products. It was revealed that a stepwise pathway involving a key Rh(V)-nitrenoid species that subsequently undergoes

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。