(2,2'-bipyridine)Pd(OAc)₂ | 14724-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2,2'-bipyridine)Pd(OAc)₂
• 英文别名: Bis(acetato-O)(2,2'-bipyridine-N,N')palladium；palladium(2+);2-pyridin-2-ylpyridine;diacetate
• CAS: 14724-41-5
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₄Pd
• 分子量: 380.696
• InChiKey: KIAVJNQUYXAOCZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.35
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2'-bipyridine)Pd(OAc)₂ 在 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以100%的产率得到草酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的醇的氧化羰基化：二膦配体的作用†

  摘要：

  在以对苯醌为氧化剂的i-PrOH的氧化羰基化反应中，研究了一系列类型为[PdX 2（P∩P）]的钯二膦配合物的催化活性。选择二膦配体以覆盖大范围的咬合角度以及电子和空间参数。它们的性质已经与催化活性和反应的选择性相关。最好的催化性能已经与弱配位阴离子，以及具有非大体积和给电子性配体P∩P实现相对宽的咬角还能够维持的顺-coordination，如顺式- [钯（OTS）2（pMeO-dppf）]。这些结果以及关于顺式-[Pd（COOMe）2（P∩P）]型二碳烷氧基物种对还原消除的反应，这是草酸盐形成的关键步骤，表明催化的缓慢步骤取决于P∩P配体的性质。

  DOI：

  10.1039/c4cy01588f
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 palladium diacetate 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到(2,2'-bipyridine)Pd(OAc)₂
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR OXIDATION OF ALKANES

  摘要：

  提出了一种钯配合物催化的线性烷烃氧化过程，该过程利用分子氧作为氧化剂，高选择性地产生二级醇和酮，所述催化剂是单一实体，无需使用任何共催化剂或溶剂。

  公开号：

  US20060142620A1

文献信息

• Synthesis of 2-Alkynoates by Palladium(II)-Catalyzed Oxidative Carbonylation of Terminal Alkynes and Alcohols
  作者：Qun Cao、N. Louise Hughes、Mark J. Muldoon

  DOI：10.1002/chem.201602558

  日期：2016.8.16

  PdII catalyst, utilizing a simple and inexpensive amine ligand (TMEDA), allows 2‐alkynoates to be prepared in high yields by an oxidative carbonylation of terminal alkynes and alcohols. The catalyst system overcomes many of the limitations of previous palladium carbonylation catalysts. It has an increased substrate scope, avoids large excesses of alcohol substrate and uses a desirable solvent. The catalyst

  均相 Pd II催化剂利用简单且廉价的胺配体 (TMEDA)，可以通过末端炔烃和醇的氧化羰基化以高产率制备 2-炔酸酯。该催化剂体系克服了以往钯羰基化催化剂的许多局限性。它具有更大的底物范围，避免大量过量的醇底物并使用理想的溶剂。该催化剂采用氧气作为终端氧化剂，可以在更安全的气体混合物下运行。
• Homogeneous Palladium Catalyst Suppressing Pd Black Formation in Air Oxidation of Alcohols
  作者：Tetsuo Iwasawa、Makoto Tokunaga、Yasushi Obora、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja031936l

  日期：2004.6.1

  found to be excellent ligands with Pd(OAc)2 in the palladium-catalyzed air (balloon) oxidation of alcohols in toluene at 80 degrees C. Comparison with structurally related pyridine ligands revealed that introduction of the 2,3,4,5-tetraphenylphenyl substituent at the 3-position of pyridine ring effectively suppresses the Pd black formation, maintaining the catalytic activity for a long time to give aldehydes

  在均相催化剂体系中，存在金属聚集和沉淀导致催化剂分解和催化活性显着损失的持续问题。钯黑的形成就是一个典型的例子。已知 Pd 催化剂很容易聚集并形成 Pd 黑，尽管它们在有机合成中实现了各种各样的有用反应。为了克服均相 Pd 催化的这一固有问题，我们通过采用醇的有氧氧化作为探针反应，探索了一类新的 Pd 催化剂。在此，我们报告了一种新的催化剂体系，即使在空气中并且在醇的氧化中具有高底物与催化剂摩尔比（S/C：大于 1000），也能抑制 Pd 黑的形成。新型吡啶衍生物具有 2,3,4,
• Bipyridyl– and pyridylquinolyl–phenothiazine structures as potential photoactive ligands: Syntheses and complexation to palladium
  作者：Alexis Tabey、Jonathan Mendy、Philippe Hermange、Eric Fouquet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.073

  日期：2017.8

  new bipyridyl– and pyridylquinolyl–phenothiazine structures were synthesized through Pd-catalyzed C–N couplings between phenothiazine and the corresponding bromo-heteroaryls. For the 2-(N-phenothiazine)-bipyridine, boat conformation was determined for the phenothiazine moiety by X-ray diffraction analysis. Single well-defined palladium acetate complexes were observed by 1H NMR analysis with the 4-(N

  通过吩噻嗪与相应的溴-杂芳基之间的钯催化C-N偶联，合成了三个新的联吡啶基和吡啶基喹啉基-吩噻嗪结构。对于2-（N-吩噻嗪）-联吡啶，通过X射线衍射分析确定吩噻嗪部分的舟状构象。通过4-（N-吩噻嗪）-联吡啶和吡啶基-5-（N-吩噻嗪）-喹啉的1 H NMR分析观察到单一的明确定义的乙酸钯络合物。与裸配体相比，在这些情况下，UV-可见吸收光谱显示，配位时λmax发生了明显的红移。自由和协调的4-（N-吩噻嗪）-联吡啶表明发生了从吩噻嗪到联吡啶的电子转移。这种联吡啶基-吩噻嗪结构有可能在近紫外线照射下调节配位基团的电子密度，这可能是一类用于有机金属催化的新型光敏配体的起源。
• New π-extended catecholato complexes of Pt(<scp>ii</scp>) and Pd(<scp>ii</scp>) containing a benzothienobenzothiophene (BTBT) moiety: synthesis, electrochemical behavior and charge transfer properties
  作者：Keishiro Tahara、Yuya Ashihara、Toshiki Higashino、Yoshiki Ozawa、Tomofumi Kadoya、Kunihisa Sugimoto、Akira Ueda、Hatsumi Mori、Masaaki Abe

  DOI：10.1039/c8dt05057k

  日期：——

  synthesis of metal complexes involving a BTBT moiety, which was achieved by complexation of 2,2′-bipyridyl complexes of Pt(II) and Pd(II) with dihydroxy-substituted BTBT (1) as a new π-extended catecholato ligand (tBu2Bpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-dipyridyl). The resulting complexes M(tBu2Bpy)(O2BTBT) (M = Pt (3Pt) and Pd (3Pd)) were characterized by UV–vis spectroscopy, density functional theory (DFT) calculations

  苯并噻吩并苯并噻吩（BTBT）及其衍生物作为有机场效应晶体管材料和分子导体受到越来越多的关注。该报告介绍了涉及BTBT部分的金属配合物的首次合成，该合成是通过将Pt（II）和Pd（II）的2,2'-联吡啶配合物与作为新的π-的二羟基取代的BTBT（1）配合而实现的。扩展的儿茶酚配体（t Bu 2 Bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶基）。将得到的配合物M（吨卜2 BPY）（O 2 BTBT）（M =的Pt（3点）和Pd（3PD））通过紫外可见光谱，密度泛函理论（DFT）计算和循环伏安法进行表征。在包含两个氧取代基并随后进行金属配位后，BTBT的给电子能力大大增强。这使的化学氧化3点和3PD与单电子氧化状态的温和的化学氧化剂（二茂铁鎓六氟磷酸盐）和形成。虽然3点和第三方开发表现出源自邻苯二酚→Bpy配体到配体的电荷转移跃迁的吸收带，是此类儿茶酚络合物的典型特征，自由基阳离子表现出独特的π–π
• Synthesis, Structure, and Reactivity of the Novel Pentacoordinate Palladium Complex [Pd(Phen)₂(CO₂CH₃)](PF₆)
  作者：Rossella Garrone、Anna Maria Romano、Roberto Santi、Roberto Millini

  DOI：10.1021/om980315b

  日期：1998.9.1

  Reaction of [Pd(phen)(CO2CH3)2] (1) with phenanthrolinium hexafluorophosphate (2) gives in high yield the unprecedented pentacoordinate palladium complex [Pd(phen)2(COOMe)](PF6) (3) in which Pd displays a strongly distorted square pyramidal coordination. The reactivity of 3 toward bases was explored too.

  [Pd（phen）（CO 2 CH 3）2 ]（1）与菲咯啉六氟磷酸盐（2）的反应获得了高收率的前所未有的五配位钯络合物[Pd（phen）2（COOMe）]（PF 6）（3）其中Pd表现出强烈扭曲的方形锥体结构。还探讨了3对碱基的反应性。