6-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene | 137897-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-triisopropylsilyloxy-6-methyl-1-cyclohexene；(6-Methylcyclohexen-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 137897-41-7
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: QWORYRNECOYEIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene 在 四丁基硝酸铵 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Regioselective preparation of α-nitro cyclohexyl triisopropylsilyl enol ethers

  摘要：

  Treatment of the triisopropylsilyl enol ethers 1a-h with tetra-n-butyl ammonium nitrate and trifluoroaceric anhydride at 0 degrees C afforded the alpha-nitro triisopropylsilyl enol ethers 2a-h in 40-72% yield.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74403-0
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 2-甲基环己酮 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到6-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  三烷基甲硅烷基烯醇醚新化学：三异丙基甲硅烷基烯醇醚的α- N-甲苯磺酰化

  摘要：

  三异丙基甲硅烷基烯醇醚与（TsN）2 Se共反应，以中等至良好的收率得到α- N-甲苯磺酰基氨基衍生物。在没有1，3-双轴相互作用的情况下，N-甲苯磺酰基氨基优选轴向构象。轴向N-甲苯磺酰基氨基衍生物可以容易地转化成氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架，该骨架是许多生物碱的核心结构。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00696-6

文献信息

• Hypervalent Iodine Chemistry:  New Oxidation Reactions Using the Iodosylbenzene−Trimethylsilyl Azide Reagent Combination. Direct α- and β-Azido Functionalization of Triisopropylsilyl Enol Ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Michael B. Roe、Christopher Hulme

  DOI：10.1021/ja953906r

  日期：1996.1.1

  Treatment of triisopropylsilyl (TIPS) enol ethers with PhIO/TMSN3/at −18 to −15 °C rapidly (5 min) gave β-azido TIPS enol ethers in high yields, with only traces of the α-azido adduct. The reaction...

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...
• A Catalytic Intermolecular Formal Ene Reaction between Ketone-Derived Silyl Enol Ethers and Alkynes
  作者：Stephen D. Holmbo、Nicole A. Godfrey、Joshua J. Hirner、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.6b06847

  日期：2016.9.28

  A catalytic formal ene reaction between ketone-derived silyl enol ethers and terminal alkynes is described. This transformation is uniquely capable of bimolecular assembly of 2-siloxy-1,4-dienes and can be used to access β,γ-unsaturated ketones containing quaternary carbons in the α-position.

  描述了酮衍生的甲硅烷基烯醇醚和末端炔烃之间的催化甲醛反应。这种转化具有独特的 2-甲硅烷氧基-1,4-二烯双分子组装能力，可用于获得在 α 位含有季碳的 β,γ-不饱和酮。
• Facile isomerization of silyl enol ethers catalyzed by triflic imide and its application to one-pot isomerization–(2 + 2) cycloaddition
  作者：Kazato Inanaga、Yu Ogawa、Yuuki Nagamoto、Akihiro Daigaku、Hidetoshi Tokuyama、Yoshiji Takemoto、Kiyosei Takasu

  DOI：10.3762/bjoc.8.73

  日期：——

  A triflic imide (Tf(2)NH) catalyzed isomerization of kinetically favourable silyl enol ethers into thermodynamically stable ones was developed. We also demonstrated a one-pot catalytic reaction consisting of (2 + 2) cycloaddition and isomerization. In the reaction sequence, Tf(2)NH catalyzes both of the reactions.

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。
• New Domino Silyl Enol Ether Reactions in the Synthesis of a Tetrodecamycin Fragment
  作者：Jing He、Kirill Tchabanenko、Robert M. Adlington、Andrew R. Cowley、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1002/ejoc.200600346

  日期：2006.9

  the TMS enol ether 7 underwent a domino acid catalysed rearrangement, Diels–Alder cycloaddition and further rearrangement to give the bicyclic TMS enol ether 17, which was converted into a tetrodecamycin precursor 3 in three synthetic steps. Further, monocyclic silyl enol ethers were consecutively treated with mCPBA and bromine to give syn α-hydroxy α′-bromo ketones in a one-pot reaction sequence. (©

  在 180 °C 的甲苯中加热四天后，TMS 烯醇醚 7 经历了多米诺酸催化的重排、Diels-Alder 环加成和进一步重排，得到双环 TMS 烯醇醚 17，在三个合成过程中将其转化为十四霉素前体 3脚步。此外，单环甲硅烷基烯醇醚连续用 mCPBA 和溴处理，以一锅反应顺序得到顺式 α-羟基 α'-溴酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Thermodynamically preferred axial allylic –NHTs substituent in simple l-triisopropylsilyl(oxy) cyclohexenes: solid state conformation by X-ray crystallography
  作者：Philip Magnus、Jerome Lacour、William Bauta、Benjamin Mugrage、Vincent Lyncht

  DOI：10.1039/c39910001362

  日期：——

  For a series of 6-(4-methylphenylsulphonyl)amino-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohexenes the preferred conformation, in the solid state, has the –NHTs (Ts = 4-methylphenylsulphonyl) group in an axial orientation; if the axial-NHTs group experiences a 1,3-diaxial interaction with a methyl group, the equatorial conformation becomes the thermodynamically more stable form.

  对于一系列6-（4-甲基苯基磺酰基）氨基-1-三异丙基甲硅烷基（氧基）-环己烯，固态的优选构型在轴向方向上具有–NHTs（Ts = 4-甲基苯基磺酰基）基团；如果轴向NHTs基团与甲基发生1,3-双轴相互作用，则赤道构象将成为热力学上更稳定的形式。