6-(2-azidophenyl)-11H-benzo[a]carbazole | 1469443-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6-(2-azidophenyl)-11H-benzo[a]carbazole
• CAS: 1469443-24-0
• 化学式: C₂₂H₁₄N₄
• 分子量: 334.38
• InChiKey: KHPPZOITSYMKCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(2-azidophenyl)-11H-benzo[a]carbazole 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 23.34h， 生成 1,5-pentylenebis[5-(10-butyl-5,10-dihydrobenzo[a]indolo[2,3-c]carbazole)]
  参考文献：
  名称：

  氧化还原诱导的 1,3-丙烯-和间-二甲苯双[5-(10-丁基-5,10-二氢苯并[a]吲哚并[2,3-c]咔唑)]的构象变化：形成三明治的双 BIC 供体- 类似二聚体阳离子表现出 NIR 吸收

  摘要：

  具有两个盘状杂环二胺单元的标题电子给体经过两阶段逐步单电子氧化成相应的阳离子自由基和双阳离子双自由基。它们分别采用与 pimers 和 π-dimers 一样的堆叠几何结构。相比之下，第三和第四氧化过程几乎以相同的电位发生，表明三阳离子/四阳离子物种更喜欢扩展的几何形状。在 1,5-戊二烯或邻二甲苯衍生物中未观察到类似的氧化还原诱导的构象变化，无论氧化态如何，它们更喜欢扩展的几何形状。

  DOI：

  10.1246/cl.160278
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-2-碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 JohnPhosAuNTf₂ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 6-(2-azidophenyl)-11H-benzo[a]carbazole
  参考文献：
  名称：

  5,10-Dihydrobenzo[a]indolo[2,3-c]carbazole: A Highly Fluorescent Disk-shaped Electron Donor Exhibiting Dual UV–vis–NIR and Fluorescence Spectral Changes upon Electrolysis

  摘要：

  通过金（I）催化的级联环化这一关键步骤，制备出了标题电子供体，并通过 X 射线分析证实了其平面几何形状。由于框架中含有 1,4-苯二胺分子，它可以进行可逆的单电子氧化。电解时，它在紫外-可见-近红外区域表现出电致变色反应，同时由于只有中性供体具有高荧光，荧光光谱也发生了急剧变化。

  DOI：

  10.1246/cl.130388

文献信息

• Selective Formation of a Mixed‐Valence State from Linearly Bridged Oligo(aromatic diamines): Drastic Structural Change into a Folded Columnar Stack for Half‐filled Polycations
  作者：Wataru Nojo、Yusuke Ishigaki、Takashi Takeda、Tomoyuki Akutagawa、Takanori Suzuki

  DOI：10.1002/chem.201901272

  日期：2019.6.7

  which enables the selective generation of half‐filled (n/2‐charged) polycations from linearly bridged oligomers with n electron‐donating units. When π‐extended phenylenediamine units are connected by meta‐xylylene‐type spacers, the resulting oligomers adopt non‐folded structures in the neutral state owing to the non‐conjugating and flexible nature of the spacer, whereas the structure shows a drastic change

  提出了一种获得具有长距离离域化的有机混合价态的方法，该方法能够从具有n个供电子单元的线性桥接低聚物中选择性生成半填充（n / 2个电荷）的聚阳离子。当π扩展的苯二胺单元通过间位连接时-亚二甲苯基间隔物，由于间隔物的非共轭和柔性性质，所得的低聚物采用中性状态的非折叠结构，而在氧化成相应的低聚物后，该结构显示出急剧的变化，变成了一维柱状堆叠体半填充聚阳离子。尽管它们是纳米级的离散分子，但它们可以模拟处于混合价态的晶体有机导体的电子结构。低聚物设计的关键是采用最佳匹配的间隔基，该间隔基有助于在双色性体系中形成单电荷的π-聚体，而不利的是相应的双电荷的π-二聚体。
• 5,10-Dihydrobenzo[<i>a</i>]indolo[2,3-<i>c</i>]carbazole: A Highly Fluorescent Disk-shaped Electron Donor Exhibiting Dual UV–vis–NIR and Fluorescence Spectral Changes upon Electrolysis
  作者：Takanori Suzuki、Yusuke Tokimizu、Yuto Sakano、Ryo Katoono、Kenshu Fujiwara、Saori Naoe、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1246/cl.130388

  日期：2013.9.5

  Through gold(I)-catalyzed cascade cyclization as a key step, the title electron donor was prepared, which adopts a planar geometry, as confirmed by an X-ray analysis. Due to 1,4-phenylenediamine moiety incorporated in the framework, it undergoes reversible one-electron oxidation. Upon electrolysis, it exhibited an electrochromic response in the UV–vis–NIR region, which was accompanied by a drastic change in the fluorescence spectrum since only the neutral donor is highly fluorescent.

  通过金（I）催化的级联环化这一关键步骤，制备出了标题电子供体，并通过 X 射线分析证实了其平面几何形状。由于框架中含有 1,4-苯二胺分子，它可以进行可逆的单电子氧化。电解时，它在紫外-可见-近红外区域表现出电致变色反应，同时由于只有中性供体具有高荧光，荧光光谱也发生了急剧变化。
• Redox-induced Conformational Changes in 1,3-Propylene- and<i>m</i>-Xylylenebis[5-(10-butyl-5,10-dihydrobenzo[<i>a</i>]indolo[2,3-<i>c</i>]carbazole)]: Twin-BIC Donors that Form Sandwich-like Dimeric Cations Exhibiting NIR Absorption
  作者：Takanori Suzuki、Wataru Nojo、Yuto Sakano、Ryo Katoono、Yusuke Ishigaki、Hiroaki Ohno、Kenshu Fujiwara

  DOI：10.1246/cl.160278

  日期：2016.7.5

  disk-shaped heterocyclic diamine undergo two-stage stepwise one-electron oxidation to the corresponding cation radicals and dication diradicals. They adopt a stacked geometry as in pimers and π-dimers, respectively. In contrast, the third and fourth oxidation processes occur nearly at the same potential, indicating that tricationic/tetracationic species prefer the extended geometry. The similar redox-induced

  具有两个盘状杂环二胺单元的标题电子给体经过两阶段逐步单电子氧化成相应的阳离子自由基和双阳离子双自由基。它们分别采用与 pimers 和 π-dimers 一样的堆叠几何结构。相比之下，第三和第四氧化过程几乎以相同的电位发生，表明三阳离子/四阳离子物种更喜欢扩展的几何形状。在 1,5-戊二烯或邻二甲苯衍生物中未观察到类似的氧化还原诱导的构象变化，无论氧化态如何，它们更喜欢扩展的几何形状。
• Wurster’s Blue-type Cation Radicals Framed in a 5,10-Dihydrobenzo[<i>a</i>]indolo[2,3-<i>c</i>]carbazole (BIC) Skeleton: Dual Electrochromism with Drastic Changes in UV/Vis/NIR and Fluorescence
  作者：Takanori Suzuki、Yuto Sakano、Yusuke Tokimizu、Youhei Miura、Ryo Katoono、Kenshu Fujiwara、Naoki Yoshioka、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1002/asia.201402394

  日期：2014.7

  one‐electron oxidation to the corresponding Wurster’s Blue (WB)‐type species that exhibits NIR absorptions up to λ=1200 nm. In the case of the N,N′‐dimethyl derivative, cation radical 1 c+. is stable enough to be isolated as a salt and X‐ray analysis indicated paraquinoid‐type bond alternation in the WB core unit, whereas the bond lengths in the peripheral benzene rings are identical to those in the neutral

  通过金（I）催化环化制备了采用平面圆盘形几何形状的供电子二氢苯并吲哚并咔唑（BIC）1 a – c作为关键步骤。由于框架中存在1,4-苯二胺（PD）部分，它们经历了可逆的单电子氧化，变成了相应的Wurster's Blue（WB）型物质，在λ = 1200 nm处显示出NIR吸收。对于N，N'-二甲基衍生物，阳离子自由基为1 c +。X射线分析表明WB核心单元中的对醌型键交替，因此其稳定性足以分离成盐，而X射线分析表明其外围苯环中的键长与中性供体中的键长相同。在电化学互变中，氧化还原对为1 a – c和1 a – c +。表现出在紫外/可见/近红外区域的电致变色反应，这是伴随着在荧光光谱的急剧变化，因为只有中性供体1 - ç是高发射（Φ ˚F：0.7-0.8）。