(R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane | 141874-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
• 英文别名: (S)-2-methylglycidyl benzyl ether；(S)-2-benzyloxy-2-methyloxirane；(2R)-2-methyl-2-(phenylmethoxymethyl)oxirane
• CAS: 141874-44-4
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: BPAMGLPHDPDNJE-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  255.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 反应 12.5h， 生成 (2R)-5-methoxy-2-methyl-2-(phenylmethoxymethyl)oxolane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of C-4 Alkylated Dideoxyribosides: Potential Precursors to a Novel Series of Nucleosides

  摘要：

  甲基烯丙醇通过五个简单的步骤（烷基化、环氧化、炔基偶联、氢硼化/氧化、环合反应）可以转化为在C-4位带有烷基侧链的C-5保护、手性、非外消旋的双脱氧核苷。

  DOI：

  10.1055/s-1992-34158
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(benzyloxy)-2-hydroxy-2-methylpropyl 4-methylbenzenesulfonate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的（R）-3-羟基-3-甲基-4-戊烯酸酯的化学酶法及其在牛磺pongin A的形式全合成中的应用

  摘要：

  （R）-3-羟基-3-甲基-5-己酸对甲氧基苄酯1b是通过在原料（R）-3-苄氧基-2-甲基丙烷-1的两个末端上进行碳链延伸而制备的， 2-二醇2a，是由过量表达的枯草芽孢杆菌环氧化物水解酶催化的外消旋1-苄氧基甲基-1-甲基环氧乙烷3的对映选择性水解。必需转化的关键步骤之一是在中性条件下，红球红球菌NBRC 15564介导的氰基水解为羧基，以排除中间体和/或产物的任何外消旋作用。（）的对映体纯形式R）-1b被用于牛磺pongin A的新的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800191

文献信息

• Chemo- and stereoselectivity in titanium-mediated regioselective ring-opening reaction of epoxides at the more substituted carbon
  作者：Tetsuaki Tanaka、Kei Hiramatsu、Yasutaka Kobayashi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.006

  日期：2005.7

  Chemo- and stereoselectivity in the ring-opening reaction of epoxides with a reagent prepared from allylmagnesium halide and chlorotitanium triphenoxide is described. It has been proven that the allylating reagent can also be used for the reaction of epoxides bearing a tert-butyl ester, amide, or acetal moiety, and that the epoxide cleavage regioselectively takes place at the more substituted carbon

  描述了环氧化物与由烯丙基卤化镁和三氧化氯钛制备的试剂在开环反应中的化学和立体选择性。已证明烯丙基化试剂也可用于带有叔丁酯，酰胺或乙缩醛部分的环氧化物的反应，并且在所有情况下，环氧化物的裂解均在更高取代的碳上进行。有趣的是，尽管无环2,2,3-三烷基环氧化物或3,3-二取代的2,3-环氧醇衍生物与烯丙基钛试剂的反应产生的烯丙基化产物几乎为1：1的非对映混合物，但其开环反应为2-取代的2,3-环氧醇衍生物立体定向地通过抗途径。后者反应对于季碳中心的不对称结构非常有用。
• REACTION OF OXIRANES WITH DIANION OF METHYL ACETOACETATE IN THE PRESENCE OF BORON TRIFLUORIDE ETHERATE
  作者：Masahiko Yamaguchi、Ichiro Hirao

  DOI：10.1246/cl.1985.337

  日期：1985.3.5

  Oxiranes were reacted with dianion of methyl acetoacetate in the presence of boron trifluoride etherate to give the substituted tetrahydro-2-furylideneacetates, which were further converted to γ-lactones.

  在三氟化硼醚合物的存在下，环氧乙烷与乙酰乙酸甲酯的双阴离子反应得到取代的四氢-2-呋喃基乙酸酯，其进一步转化为γ-内酯。
• Enantiocomplementary Chemoenzymatic Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Chromanemethanol
  作者：Michael Fuchs、Yolanda Simeo、Barbara T. Ueberbacher、Barbara Mautner、Thomas Netscher、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.200800950

  日期：2009.2

  route towards enantiopure (R)- and (S)-chromanemethanol (12), which are the key building blocks for the synthesis of stereoisomerically pure α-tocopherols, has been achieved by the biocatalytic resolution of a racemic 2,2-disubstituted oxirane using an epoxide hydrolase and a halohydrin dehalogenase, which exhibit opposite enantiopreferences. The introduction of chirality at an early stage of the synthesis

  一种非脂肪酶的、对映互补的化学酶促途径，用于制备对映体纯的 (R)-和 (S)-色烷甲醇 (12)，它们是合成立体异构纯 α-生育酚的关键构件，已通过生物催化拆分实现使用环氧化物水解酶和卤代醇脱卤酶的外消旋 2,2-二取代环氧乙烷，它们表现出相反的对映偏好。在合成的早期引入手性确保了高效率，使 (R)- 和 (S)-色满甲醇 (12) 的总总产率分别为 16% 和 26%。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Selectivity enhancement of enantio- and stereo-complementary epoxide hydrolases and chemo-enzymatic deracemization of (±)-2-methylglycidyl benzyl ether
  作者：Yolanda Simeó、Kurt Faber

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.018

  日期：2006.2

  The kinetic resolution of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether was achieved via enantioselectivc biohydrolysis using microbial and plant epoxide hydrolases. Depending on the type of enzyme, opposite enantiopreference and stereo-complementary mode of action (i.e., retention vs inversion of configuration) led to hetero- and homochiral product mixtures. optimization of the reaction conditions for Rhodococcus sp. R312 led to significantly enhanced enantioselectivity (E > 200), which enabled the deracemization of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether via biohydrolysis (proceeding with retention of configuration) followed by inverting acid-catalyzed hydrolysis to furnish (R)-1-benzyloxy-2-methylpropane-2,3-diol in > 97% ee and 78% yield from the racemate. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An alternative approach to (S)- and (R)-2-methylglycidol O-benzyl ether derivatives
  作者：Alberto Avenoza、Carlos Cativiela、Jesús M. Peregrina、David Sucunza、Marı́a M. Zurbano

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00230-0

  日期：2001.6

  This report describes the gram scale synthesis of (S)- and (R)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolanes using the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of the Weinreb amide of 2-methyl-2-propenoic acid. The 2-methylglycerol acetonides resultant from protection of the AD products were used as starting materials in the synthesis of O-benzyl ethers of the valuable C4-chiral building blocks (S)- and (X)-2-methylglycidol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.