(4aR,5R,7aR,8R,9aR)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methyl-2-oxo-2,4,4a,5,6,7,7a,8,9,9a-decahydro-1H-cyclopenta[f]azulene-3-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aR,5R,7aR,8R,9aR)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methyl-2-oxo-2,4,4a,5,6,7,7a,8,9,9a-decahydro-1H-cyclopenta[f]azulene-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (3aR,5R,5aR,8R,8aR)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-methyl-2-oxo-3,3a,4,5,5a,6,7,8,8a,9-decahydrocyclopenta[g]azulene-1-carboxylate
• 化学式: C₂₃H₃₈O₄Si
• 分子量: 406.638
• InChiKey: LHMFQTIGXYQFSR-QRXRQMIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5R,7aR,8R,9aR)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methyl-2-oxo-2,4,4a,5,6,7,7a,8,9,9a-decahydro-1H-cyclopenta[f]azulene-3-carboxylic acid ethyl ester 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 Celite 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (3aR,4aS,5S,7aS,8S,9aS)-2,8-Dihydroxy-5-methyl-3a,8-divinyl-3a,4,4a,5,6,7,7a,8,9,9a-decahydro-1H-cyclopenta[f]azulene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (±)-Sordaricin的合成

  摘要：

  (')-Sordaricin 是抗真菌 sodarin 的苷元，由双环 [5.3.0]decan-3-one 衍生物合成。sordaricin的应变双环[2.2.1]庚烯骨架是通过钯催化的分子内Tsuji-Trost反应构建的。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.942
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1S,3aS,4S,6S,8aS)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-7-oxo-decahydro-azulen-6-yl]-3-oxo-butyric acid ethyl ester 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到(4aR,5R,7aR,8R,9aR)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methyl-2-oxo-2,4,4a,5,6,7,7a,8,9,9a-decahydro-1H-cyclopenta[f]azulene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (±)-Sordaricin的合成

  摘要：

  (')-Sordaricin 是抗真菌 sodarin 的苷元，由双环 [5.3.0]decan-3-one 衍生物合成。sordaricin的应变双环[2.2.1]庚烯骨架是通过钯催化的分子内Tsuji-Trost反应构建的。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.942

文献信息

• Synthesis of (−)-Sordarin
  作者：Shunsuke Chiba、Mitsuru Kitamura、Koichi Narasaka

  DOI：10.1021/ja060408h

  日期：2006.5.1

  synthesis of (-)-sordarin (1) was accomplished exploiting the following key reactions: (i) Ag(I)-catalyzed oxidative radical cyclization of a cyclopropanol derivative leading to a bicyclo[5.3.0]decan-3-one skeleton; (ii) Pd(0)-catalyzed intramolecular allylation reaction resulting in the entire strained bicyclo[2.2.1]heptan-2-one framework of sordaricin (2); (iii) selective dihydroxylation of terminal

  (-)-sordarin (1) 的首次全合成利用以下关键反应完成：(i) Ag(I)-催化氧化自由基环化环丙醇衍生物生成双环 [5.3.0]decan-3-一具骷髅；(ii) Pd(0)-催化的分子内烯丙基化反应产生完整的双环[2.2.1]heptan-2-one骨架sordaricin (2)；(iii) 通过组合使用 OsO(4) 和 PhB(OH)(2) 选择性地二羟基化末端烯烃；(iv) 通过 4-甲氧基苯甲酰基的 1,3-嵌合辅助作用进行 β(1,2-顺式)-选择性糖苷化。