(8R,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one | 154726-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• 英文别名: (8α)-13-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-one；(8R,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-7,8,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 154726-62-2
• 化学式: C₂₀H₂₄O₂
• 分子量: 296.409
• InChiKey: OYQGDMDKKIKDTC-BJLQDIEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以32%的产率得到(+/-)-13-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-on
  参考文献：
  名称：

  通过串联克莱森-烯策略全合成（+）-13-乙基-3-甲氧基gona-1,3,5,9（11）-丁烯-17-

  摘要：

  描述了标题化合物2的全合成，标题化合物2是孕酮去氧孕烯和3-酮去氧孕烯的潜在前体。类固醇的骨架是通过1,2-二氢-4,7-二甲氧基萘（12）和[ S-（Z）]-8,9-二羟基-7-乙基-6-壬烯-2-炔基的缩合而组装的。由[ R -（+）]-甘油醛丙酮化物（4）制备的丙烯酸甲酯9-（叔丁基二甲基）甲硅烷基醚（11），然后进行克莱森重排。将所得的二类甾类固醇（14）在170°C加热，得到9,11-类固醇类固醇15和16的1：1混合物分别具有8α，13β，14α-和8α，13α，14α构型。将13β-受体15转化为与三苯膦反应的11-溴-13-乙基-3-甲氧基-9,11-焦酮-1,3,5（10）-三烯-9,17-二酮（21）。在高压条件下（12 kbar，55°C）得到相应的phospho盐22。22的分子内Wittig反应在C-8处进行差向异构化，仅得到（8α）-13-乙基-3-甲氧基gona-1

  DOI：

  10.1002/recl.19931121204
• 作为产物：
  描述：

  13-Ethyl-3-methoxy-9,17-dioxo-9,11-secogona-1,3,5(10)-trien-11-yltriphenylphosphonium bromide 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以31%的产率得到(8R,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联克莱森-烯策略全合成（+）-13-乙基-3-甲氧基gona-1,3,5,9（11）-丁烯-17-

  摘要：

  描述了标题化合物2的全合成，标题化合物2是孕酮去氧孕烯和3-酮去氧孕烯的潜在前体。类固醇的骨架是通过1,2-二氢-4,7-二甲氧基萘（12）和[ S-（Z）]-8,9-二羟基-7-乙基-6-壬烯-2-炔基的缩合而组装的。由[ R -（+）]-甘油醛丙酮化物（4）制备的丙烯酸甲酯9-（叔丁基二甲基）甲硅烷基醚（11），然后进行克莱森重排。将所得的二类甾类固醇（14）在170°C加热，得到9,11-类固醇类固醇15和16的1：1混合物分别具有8α，13β，14α-和8α，13α，14α构型。将13β-受体15转化为与三苯膦反应的11-溴-13-乙基-3-甲氧基-9,11-焦酮-1,3,5（10）-三烯-9,17-二酮（21）。在高压条件下（12 kbar，55°C）得到相应的phospho盐22。22的分子内Wittig反应在C-8处进行差向异构化，仅得到（8α）-13-乙基-3-甲氧基gona-1

  DOI：

  10.1002/recl.19931121204

文献信息

• Stereoselective Construction of Halogenated Quaternary Stereogenic Centers via Catalytic Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Kazutaka Shibatomi、Kentaro Futatsugi、Fumito Kobayashi、Seiji Iwasa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja1018628

  日期：2010.4.28

  brominated cis-fused bicyclic adduct derived from 2-bromocyclopenten-1-one and Dane's diene was converted to the trans-fused bicyclic system via reductive alkylation with the bulky aluminum reagent aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH). With this process, formal syntheses of (+)-estrone and norgestrel have been demonstrated.

  描述了 α-卤代-α、β-不饱和酮与路易斯酸活化手性 oxazaborolidine 1 的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。与 α-氟代烯酮的反应提供了相应的环己烷衍生物，其具有高达 99% de 和 94% ee 的氟化季立体中心。与 α-溴环烯酮的反应提供了相应的溴双环加合物，其 de 含量高达 99%，ee 含量高达 95%。衍生自 2-bromocyclopenten-1-one 和 Dane's 二烯的溴化顺式稠合双环加合物通过使用笨重的铝试剂铝三（2,6-二苯酚）（ATPH）进行还原烷基化转化为反式稠合双环系统。通过这个过程，已经证明了 (+)-雌酮和炔诺孕酮的正式合成。
• METHODS FOR THE PREPARATION OF ETONOGESTREL AND DESOGESTREL
  申请人：Nickisch Klaus

  公开号：US20130123523A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  Described herein is a process for the synthesis of etonogestrel and desogestrel and intermediates used to form etonogestrel and desogestrel.

  本文描述了一种合成etonogestrel和desogestrel以及用于形成etonogestrel和desogestrel的中间体的过程。
• Total synthesis of (+)-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5,9(11)-tetraen-17-one via the tandem Claisen-ene strategy
  作者：E. M. Groen-Piotrowska、M. B. Groen

  DOI：10.1002/recl.19931121204

  日期：——

  5(10)-triene-9,17-dione (21), which reacted with triphenylphosphine under high pressure conditions (12 kbar, 55°C) to give the corresponding phosphonium salt 22. The intramolecular Wittig reaction of 22 proceeded with epimerization at C-8 to give exclusively (8α)-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5,9(11)-tetraen-17-one (23) which, upon treatment with acid, isomerized to the title compound 2.

  描述了标题化合物2的全合成，标题化合物2是孕酮去氧孕烯和3-酮去氧孕烯的潜在前体。类固醇的骨架是通过1,2-二氢-4,7-二甲氧基萘（12）和[ S-（Z）]-8,9-二羟基-7-乙基-6-壬烯-2-炔基的缩合而组装的。由[ R -（+）]-甘油醛丙酮化物（4）制备的丙烯酸甲酯9-（叔丁基二甲基）甲硅烷基醚（11），然后进行克莱森重排。将所得的二类甾类固醇（14）在170°C加热，得到9,11-类固醇类固醇15和16的1：1混合物分别具有8α，13β，14α-和8α，13α，14α构型。将13β-受体15转化为与三苯膦反应的11-溴-13-乙基-3-甲氧基-9,11-焦酮-1,3,5（10）-三烯-9,17-二酮（21）。在高压条件下（12 kbar，55°C）得到相应的phospho盐22。22的分子内Wittig反应在C-8处进行差向异构化，仅得到（8α）-13-乙基-3-甲氧基gona-1