1-chloro-4-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene | 1276183-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-4-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene
• 英文别名: 1-chloro-4-((1R,2R)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene；1-chloro-4-[(1R,2R)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene
• CAS: 1276183-95-9
• 化学式: C₁₀H₈ClF₃
• 分子量: 220.622
• InChiKey: RKGWECZWODJWMS-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.358±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-4-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene 在 氯化二乙基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)-5,5-difluorotetrahydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  基于CF3-环丙烷的单CF键活化，合成环氟化噻吩衍生物：磺酰化和5-endo-trig环化。

  摘要：

  用Et2AlCl处理含CF3的环丙烷可生成稳定的二氟碳羰基化反应，该反应会进行硫代羧酸或硫醇的亲核加成。硫官能团以区域选择性方式（CF 3-环丙烷的单活化）在氟取代基的δ位置引入。形成的1，1-二氟-1-烯烃经历连续的脱酯/ 5-内-trig环化。分子内乙烯基取代在质子惰性溶剂中进行，而分子内添加在质子溶剂中进行，分别得到药学和农业化学上有希望的2-氟-4,5-二氢噻吩和2,2-二氟四氢噻吩骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00385
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 、 2-重氮基-1,1,1-三氟乙烷 在 Ru-pheox 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到1-chloro-4-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用Ru（ii）–Pheox催化剂对三氟甲基环丙烷的高度对映选择性合成†

  摘要：

  使用Ru（II）-Pheox催化剂可从烯烃（如乙烯基二茂铁，乙烯基醚，乙烯基胺，氨基甲酸乙烯基酯和二烯）不对称合成各种三氟甲基环丙烷。与以前报道的催化剂相比，该催化体系可以在较低的催化剂负载量（3 mol％）下运行，并以高收率获得了所需的环丙烷产物，具有优异的非对映选择性（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee） ）。

  DOI：

  10.1039/c8cc02286k

文献信息

• Enantioselective Cobalt-Catalyzed Preparation of Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropanes
  作者：Bill Morandi、Brian Mariampillai、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201004269

  日期：2011.2.1

  Easy access on water: A cobalt‐catalyzed asymmetric preparation of trifluoromethylcyclopropanes has been developed that yields high enantioselectivities with a broad range of styrene substrates (see scheme). The reaction presents a new access to enantioenriched CF3‐containing building blocks.

  易于在水上获取：已开发出钴催化的三氟甲基环丙烷的不对称制备物，可在广泛的苯乙烯底物范围内产生高对映选择性（请参见方案）。该反应为获得富含对映体的CF 3的构建基块提供了新途径。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropanes via Myoglobin-Catalyzed Transfer of Trifluoromethylcarbene
  作者：Antonio Tinoco、Viktoria Steck、Vikas Tyagi、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/jacs.7b00768

  日期：2017.4.19

  catalysts expressed in bacterial cells. This approach was successfully applied to afford a variety of trans-1-trifluoromethyl-2-arylcyclopropanes in high yields (61-99%) and excellent diastereo- and enantioselectivity (97-99.9% de and ee). Furthermore, mirror-image forms of these products could be obtained using myoglobin variants featuring stereodivergent selectivity. These reactions provide a convenient

  我们报告了一种在 2-重氮-1,1,1-三氟乙烷 (CF3CHN2) 作为卡宾供体存在下，通过肌红蛋白催化的烯烃环丙烷化反应不对称合成三氟甲基取代的环丙烷的有效策略。这些转化是使用两室装置实现的，其中异位产生的气态 CF3CHN2 由细菌细胞中表达的工程肌红蛋白催化剂进行处理。该方法已成功应用于提供各种反式-1-三氟甲基-2-芳基环丙烷，收率高（61-99%），并且具有优异的非对映和对映选择性（97-99.9% de 和 ee）。此外，可以使用具有立体发散选择性的肌红蛋白变体获得这些产物的镜像形式。这些反应为立体选择性合成对药物化学和药物发现具有高价值的关键氟化结构单元提供了便捷有效的生物催化途径。这项工作扩大了通过金属蛋白催化剂实现的卡宾介导的转化范围，并引入了在生物催化卡宾转移反应中利用气态和/或难以处理的卡宾供体试剂的潜在通用策略。
• Iron(III)-based metalloradical catalysis for asymmetric cyclopropanation via a stepwise radical mechanism
  作者：Wan-Chen Cindy Lee、Duo-Sheng Wang、Yiling Zhu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1038/s41557-023-01317-8

  日期：2023.11

  initial application for asymmetric radical transformations. Specifically, we report that five-coordinate iron(III) complexes of porphyrins with an axial ligand, which represent another family of stable 15e-metalloradicals with a d5 configuration, are potent metalloradical catalysts for olefin cyclopropanation with different classes of diazo compounds via a stepwise radical mechanism. This work lays a foundation

  金属自由基催化 （MRC） 利用开壳金属配合物中存在的金属中心自由基作为单电子催化剂，用于生成金属稳定的有机自由基——控制后续单电子均解反应的关键中间体。卟啉的钴 （II） 配合物作为稳定的 15e-金属自由基，具有明确的低自旋 d7 构型，在 MRC 的持续开发中占据主导地位。在这里，为了将 MRC 扩展到基于 Co（II） 的金属自由基催化剂的使用之外，我们描述了系统研究，这些研究建立了基于 Fe（III） 的 MRC 的操作，并展示了不对称自由基转化的初始应用。具体来说，我们报道了具有轴向配体的卟啉的五配位铁 （III） 配合物，代表了另一个具有 d5 构型的稳定 15e-金属自由基家族，是通过逐步自由基机制与不同类别的重氮化合物进行烯烃环丙烷化的有效金属自由基催化剂。这项工作为未来探索基于 Fe（III） 的 MRC 以发现多种立体选择性自由基反应奠定了基础和机理蓝图。
• Synthesis of Ring-Fluorinated Thiophene Derivatives Based on Single C–F Bond Activation of CF₃-Cyclopropanes: Sulfanylation and 5-<i>endo</i>-<i>trig</i> Cyclization
  作者：Kohei Fuchibe、Tatsuki Fushihara、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00385

  日期：2020.3.20

  The treatment of CF3-bearing cyclopropanes with Et2AlCl generated stabilized difluorocarbocations, which underwent a nucleophilic addition of thiocarboxylic acids or thiols. The sulfur functionality was introduced at the position δ to the fluorine substituents in a regioselective manner (single activation of CF3-cyclopropanes). The formed 1,1-difluoro-1-alkenes underwent successive deesterification/5-endo-trig

  用Et2AlCl处理含CF3的环丙烷可生成稳定的二氟碳羰基化反应，该反应会进行硫代羧酸或硫醇的亲核加成。硫官能团以区域选择性方式（CF 3-环丙烷的单活化）在氟取代基的δ位置引入。形成的1，1-二氟-1-烯烃经历连续的脱酯/ 5-内-trig环化。分子内乙烯基取代在质子惰性溶剂中进行，而分子内添加在质子溶剂中进行，分别得到药学和农业化学上有希望的2-氟-4,5-二氢噻吩和2,2-二氟四氢噻吩骨架。
• Highly enantioselective synthesis of trifluoromethyl cyclopropanes by using Ru(<scp>ii</scp>)–Pheox catalysts
  作者：Manato Kotozaki、Soda Chanthamath、Takuji Fujii、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c8cc02286k

  日期：——

  vinyl amines, vinyl carbamates and dienes, was achieved by using Ru(II)–Pheox catalysts. This catalytic system can function at a low catalyst loading (3 mol%) compared with those reported previously, and the desired cyclopropane products are obtained in high yields with excellent diastereoselectivity (up to >99 : 1) and enantioselectivity (up to 97% ee).

  使用Ru（II）-Pheox催化剂可从烯烃（如乙烯基二茂铁，乙烯基醚，乙烯基胺，氨基甲酸乙烯基酯和二烯）不对称合成各种三氟甲基环丙烷。与以前报道的催化剂相比，该催化体系可以在较低的催化剂负载量（3 mol％）下运行，并以高收率获得了所需的环丙烷产物，具有优异的非对映选择性（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee） ）。