2-(4-氯苯基)乙基-三乙基硅烷 | 151075-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-氯苯基)乙基-三乙基硅烷
• 英文名称: (4-chlorophenethyl)triethylsilane
• 英文别名: Silane, [2-(4-chlorophenyl)ethyl]triethyl-；2-(4-chlorophenyl)ethyl-triethylsilane
• CAS: 151075-14-8
• 化学式: C₁₄H₂₃ClSi
• 分子量: 254.875
• InChiKey: IDEYNROCPQYCLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 2-(4-氯苯基)乙基-三乙基硅烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用三（三氟乙酸盐）碘对未活化四烷基硅烷中的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解

  摘要：

  有机硅烷是有机化学中合成有用的试剂和前体。然而，未活化的 Si-C(sp3) 键在常规反应条件下的典型惰性阻碍了简单的四烷基硅烷在有机合成中的应用。在此，我们报告了使用三（三氟乙酸）碘对未活化四烷基硅烷的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解。该反应在温和条件下（-50°C 至室温）顺利进行，并耐受各种极性官能团，从而使随后的 Tamao-Fleming 氧化能够提供相应的醇。该反应的核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，烷基从 Si 转移到 I(III) 中心和 Si-O 键的形成协同进行，得到烷基-λ3-碘烷和三氟乙酸甲硅烷基酯。开发的方法能够使用未活化的四烷基硅烷作为高度稳定的合成前体。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11645
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 4-氯苯乙烯 在 [L(2H)AlMe]+[MeB(C6F5)3]- 作用下， 反应 24.0h， 以88%的产率得到2-(4-氯苯基)乙基-三乙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  有机铝阳离子催化羰基、烯烃和炔烃的选择性氢化硅烷化

  摘要：

  已经报道了带有N , N'螯合的共轭双胍盐 (CBG)的三配位铝甲基阳离子。已经研究了它在催化多种羰基、烯烃和炔烃的氢化硅烷化中的应用。此外，已经检查了它在可还原官能团存在下催化醛的化学选择性氢化硅烷化的行为。

  DOI：

  10.1002/ejic.202101030

文献信息

• Highly Selective Dehydrogenative Silylation of Alkenes Catalyzed by Rhenium Complexes
  作者：Yanfeng Jiang、Olivier Blacque、Thomas Fox、Christian M. Frech、Heinz Berke

  DOI：10.1002/chem.200802019

  日期：2009.2.16

  chemicals: Rhenium(I) complexes of type [ReBr2(L)(NO)(PR3)2] (L=H2 (1), CH3CN (2), ethylene (3); R=iPr (a), cyclohexyl (b)) proved to be suitable catalyst precursors for the highly selective dehydrogenative silylation of alkenes. Two types of rhenium(I) hydride species, [ReBrH(NO)(PR3)2] (4) and [ReBr(η2‐CH2CHR1)H(NO)(PR3)2] (5), were found in the [ReBr2(L)(NO)(PR3)2]‐catalyzed dehydrogenative silylation

  选择化学药品：[ReBr 2（L）（NO）（PR 3）2 ]类型的R（I）配合物（L = H 2（1），CH 3 CN（2），乙烯（3）； R = i Pr （a），环己基（b））被证明是用于烯烃的高度选择性脱氢甲硅烷基化的合适催化剂前体。两种类型的铼（I）氢化物种，[ReBrH（NO）（PR 3）2 ]（4）和[ReBr（η 2 -CH 2 CHR 1）H（NO）（PR 3）2 ]（5），是在[ReBr 2（L）（NO）（PR 3）2 ]催化的烯烃脱氢甲硅烷基化反应中发现的。
• 14-Electron Rh and Ir silylphosphine complexes and their catalytic activity in alkene functionalization with hydrosilanes
  作者：Niroshani S. Abeynayake、Julio Zamora-Moreno、Saidulu Gorla、Bruno Donnadieu、Miguel A. Muñoz-Hernández、Virginia Montiel-Palma

  DOI：10.1039/d1dt00677k

  日期：——

  structural properties. The catalytic activity of these complexes and [Cl–Ir(κ3(P,Si,Si)PhP(o-C6H4CH2SiiPr2)2], Ir-1, in styrene and aliphatic alkene functionalizations with hydrosilanes is disclosed. We show that Rh-1 catalyzes effectively the dehydrogenative silylation of styrene with Et3SiH in toluene while it leads to hydrosilylation products in acetonitrile. Rh-1 is an excellent catalyst in the

  在此，我们报告了对缺乏激动相互作用的 Rh( III )的四个协调 14 电子配合物家族的实验和计算研究。配合物 [X–Rh(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ]，其中 X = Cl ( Rh-1 ), Br ( Rh-2 ) , I ( Rh-3 ), OTf ( Rh-4 ), Cl·GaCl 3 ( Rh-5 )；衍生自双(甲硅烷基) -o-在Si原子上具有异丙基取代基的甲苯基膦。所有五个配合物都显示出围绕 Rh 的锯齿状几何形状，并表现出相似的光谱和结构特性。这些配合物和 [Cl–Ir(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ], Ir-1在苯乙烯和脂肪族烯烃官能化中的催化活性公开了氢硅烷。我们表明，Rh-1在甲苯中有效地催化苯乙烯与 Et 3 SiH的脱氢
• Well-defined NHC-rhodium hydroxide complexes as alkenehydrosilylation and dehydrogenative silylation catalysts
  作者：Byron J. Truscott、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c2dt31339a

  日期：——

  Alkene hydrosilylation and dehydrogenative silylation reactions, mediated by [Rh(cod)(NHC)(OH)] complexes (cod = 1,5-cyclooctadiene; NHC = N-heterocyclic carbene) are described. The study details a comparison of the catalytic activity and steric characteristics of four rhodium complexes bearing different NHC ligands. The novel [Rh(cod)(Ii-PrMe)(OH)] complex (Ii-PrMe = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidine) was designed to improve the reactivity of Rh(I)-hydroxides and proved to be a successful promoter of hydrosilylation and dehydrogenative silylation, displaying good stereo- and regiocontrol.

  烯烃氢硅烷化和脱氢硅烷化反应，通过[Rh(cod)(NHC)(OH)]配合物（cod = 1,5-环辛二烯；NHC = N-杂环卡宾）介导进行。研究详细比较了四种含不同NHC配体的铑配合物的催化活性和空间特性。新型[Rh(cod)(Ii-PrMe)(OH)]配合物（Ii-PrMe = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）旨在提高Rh(I)-氢氧化物的反应活性，并证明是氢硅烷化和脱氢硅烷化的有效促进剂，显示出良好的立体和区域控制性能。
• Highly Efficient B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrosilylation of Olefins
  作者：Michael Rubin、Todd Schwier、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jo016279z

  日期：2002.3.1

  efficient method for the Lewis acid-catalyzed trans-selective hydrosilylation of alkenes has been developed. The mechanism of this novel protocol operates via direct addition of silylium type species across C=C bond followed by trapping of the resultant carbenium ion with boron-bound hydride. A number of diversely substituted silanes possessing both aryl and alkyl groups at silicon atom were efficiently prepared

  已经开发了一种方便高效的烯烃路易斯酸催化的反选择氢化硅烷化方法。该新方案的机理是通过在C = C键上直接添加甲硅烷基型物质，然后用​​硼键合的氢化物捕集所得的碳正离子而起作用。使用这种氢化硅烷化方法可以有效地制备许多在硅原子上同时具有芳基和烷基的不同取代的硅烷。在该反应中使用含芳基的氢硅烷的可能性为通过反式选择性氢化硅烷化/ Tamao-Fleming氧化顺序（与现有的顺式选择性氢硼化/氧化方案互补）合成醇提供了广泛的能力。
• Rhodium-catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes
  作者：Wei Liu、Wenkui Lu、Liqun Yang、Xiaoyu Wu、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132632

  日期：2022.3

  Rh-catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of terminal alkenes and tertiary silanes using readily-available PPh3 as the ligand was reported. This method facilitated the effective synthesis of alkylsilanes with a wide substrate scope and high yields. Remarkably, both an unprecedented catalytic efficiency (TON up to 10,000) and excellent selectivity for the reaction of styrene and diethoxymethylsilane

  报道了使用容易获得的 PPh 3作为配体的Rh 催化的末端烯烃和叔硅烷的抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化。该方法促进了具有广泛底物范围和高产率的烷基硅烷的有效合成。值得注意的是，实现了前所未有的催化效率（TON 高达 10,000）和对苯乙烯和二乙氧基甲基硅烷反应的出色选择性。