2-pyridylketene | 262842-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-pyridylketene
• 英文别名: (Carbonylmethyl)pyridine
• CAS: 262842-06-8
• 化学式: C₇H₅NO
• 分子量: 119.123
• InChiKey: ZDRLTAYIMGEMMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁胺 、 2-pyridylketene 以 乙腈 为溶剂， 生成 (Z)-1-Butylamino-2-pyridin-2-yl-ethenol
  参考文献：
  名称：

  吡啶基烯酮的胺化：2-吡啶基强酰胺烯醇稳定性的实验和计算研究

  摘要：

  2-、3- 和 4-重氮乙酰吡啶 8 的激光闪光光解产生相应的由沃尔夫重排形成的吡啶基烯酮 7，如时间分辨红外光谱所观察到的，烯基吸收在 2127、2125 和 2128 cm(-1)，分别。2-、3-和 4-8 在 CH(3)CN 中的光解包含 n-BuNH(2) 导致在每种情况下形成两个瞬变，如时间分辨红外和紫外光谱所观察到的。初始瞬变被指定为烯酮 7，这通过烯酮吸光度衰减的红外测量得到证实。然后烯酮形成酰胺烯醇 12，其生长和衰变由紫外线监测。重氮苯乙酮的类似光解产生苯乙烯酮 (5)，形成酰胺烯醇 17。对于 3- 和 4-吡啶基乙烯酮以及苯乙烯酮，烯酮胺化和酰胺烯醇转化为酰胺的速率常数比分别为 3.1、7.7 和 22，而对于 2-异构体，相同的比率为 1.8 x 10(7)。2-7 的酰胺烯醇的稳定性归因于与吡啶基氮的强分子内氢键，这得到了中间体的 DFT 计算结构的支持，这表明该烯醇酰胺相对于

  DOI：

  10.1021/ja027347h
• 作为产物：
  描述：

  2-diazoacetylpyridine 反应 3.0h， 生成 2-pyridylketene
  参考文献：
  名称：

  通过矩阵红外光谱直接观察卡宾-吡啶叶立德。2-吡啶酰基卡宾的重排

  摘要：

  2-(2-重氮乙酰基)吡啶 (1) 的 FVT 产生 2-吡啶基烯酮 (3)（主要以 sZ 形式 32），其二聚为喹唑啉酮 5。1 的基质光解（主要以 EZ 形式 1EZ）产生卡宾-吡啶叶立德 6，其在 λ > 320 nm 处进一步光解转化为（主要）sE 烯酮 3E。3E 在 320 nm 处的持续光解将其转化为 3Z，而此过程在 254 nm 处的光解中逆转。

  DOI：

  10.1021/ja993859t

文献信息

• Ketenes from N-(2-Pyridyl)amides
  作者：Carsten Plüg、Hussein Kanaani、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch14714

  日期：——

  Methoxycarbonylketene 4a, methoxycarbonyl(methyl)ketene 4b, chloroketene 4c, cyanoketene 4d, diphenylketene 4e, and 2-pyridylketene 4f have been generated by flash vacuum thermolysis of the corresponding 2-pyridylacetamide derivatives 3a–f and isolated in Ar matrices for FT-IR spectroscopic characterisation. The N-(2-pyridyl)-2-pyridylacetamide 3f yielded 2-pyridyl isocyanate in addition to 2-pyridylketene

  Methoxycarbonylketene图4a，甲氧基羰基（甲基）乙烯酮4b中，chloroketene 4c中，cyanoketene 4D，二苯基乙烯酮4E和2- pyridylketene 4F已经由相应的2- pyridylacetamide衍生物的闪光真空热解产生图3a - ˚F和Ar中分离矩阵为FT-IR光谱表征。的N-（2-吡啶基）-2- pyridylacetamide 3F除了2- pyridylketene得到2-吡啶基异氰酸酯。
• Direct Observation of a Carbene−Pyridine Ylide by Matrix IR Spectroscopy. Rearrangements of 2-Pyridylacylcarbenes
  作者：Arvid Kuhn、Carsten Plüg、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/ja993859t

  日期：2000.3.1

  2-(2-diazoacetyl)pyridine (1) yields 2-pyridylketene (3) (largely in the s-Z form 32), which dimerizes to quinazolinone 5. Matrix photolysis of 1 (largely in the EZ form 1EZ) yields the carbene-pyridine ylide 6, which on further photolysis at lambda > 320 nm is converted to (mainly) the s-E ketene 3E. Continued photolysis of 3E at 320 nm converts it to 3Z, and this process is reversed on photolysis at 254

  2-(2-重氮乙酰基)吡啶 (1) 的 FVT 产生 2-吡啶基烯酮 (3)（主要以 sZ 形式 32），其二聚为喹唑啉酮 5。1 的基质光解（主要以 EZ 形式 1EZ）产生卡宾-吡啶叶立德 6，其在 λ > 320 nm 处进一步光解转化为（主要）sE 烯酮 3E。3E 在 320 nm 处的持续光解将其转化为 3Z，而此过程在 254 nm 处的光解中逆转。
• Methoxy(2-pyridyl)ketene
  作者：Heidi Gade Andersen、Pawel Bednarek、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/poc.628

  日期：2003.8

  Matrix photolysis of 3-methoxycarbonyl-1,2,3-triazolo[1,5-a]pyridine (12) affords s-E-2-pyridylketene (4), but flash vacuum thermolysis of 12 gives methoxy(2-pyridyl)ketene (15), predominantly in the s-Z-conformation. Matrix photolysis of 15 affords 2-acetylpyridine. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.

  3-甲氧基羰基-1,2,3-三唑并[1,5- a ]吡啶的基质光解（12）得到sE -2-吡啶基乙烯酮（4），但快速真空热解12得到甲氧基（2-吡啶基）乙烯酮（15），主要在SZ -conformation。15的基质光解得到2-乙酰基吡啶。版权所有©2003 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Observable Azacyclobutenone Ylides with Antiaromatic Character from 2-Diazoacetyl-azaaromatics
  作者：Nanyan Fu、Annette D. Allen、Shinjiro Kobayashi、Pearl A. Sequeira、Muhong Shang、Thomas T. Tidwell、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/ja0686920

  日期：2007.5.1

  Azacyclobutenone ylides 2 and 11 were generated in solution by laser flash photolysis of 2-diazoacetylpyridine (1) and 3-diazoacetylpyridazine (10), respectively, together with the corresponding ketenes. The ylides were identified by their characteristic IR and UV spectra: 2, nu (CH3CN) 1725 cm(-1), lambda(max) 360 and 550 (br) nm; 11, nu (CH3CN) 1776 cm(-1), lambda(max) 370 and 550 (br) nm. 2-Triisopropylsilyldiazoacetylpyridine 20 upon photolysis at 5 degrees C in CH3CN forms the ylide 21 as a rather persistent (T-1/2 2 h at 25 degrees C) purple solution, nu (CH3CN) 1718 cm(-1), lambda(max) 245, 378 and 546 (br) nm, but no ketene is observed. Quinolyl ylide 14 and pyridyl ylides 17 and 19 with Me and 2-pyridyl substituents, respectively, with characteristic IR and UV spectra were also generated. The H-1 NMR spectrum of the pyridyl ring of 21 shows substantial upfield shifts relative to those of 20. Calculated nucleus-independent chemical shifts (NICS) for 2, 11, and 21 are comparable to those for benzocyclobutadiene (22) and benzocyclobutenone enolate (23), with substantial positive values for the 4-membered rings, while the NICS values for the 6-membered rings are significantly more positive than for benzene or pyridine. Significant bond alternation is also found in the calculated ylide structures, and these results suggest strong antiaromatic character for the 4-membered rings of 2, 11, 14, 17, 19, and 21, and greatly reduced aromatic character for the 6-membered rings.
• Amination of Pyridylketenes:  Experimental and Computational Studies of Strong Amide Enol Stabilization by the 2-Pyridyl Group
  作者：Austin W. Acton、Annette D. Allen、Luis M. Antunes、Andrei V. Fedorov、Katayoun Najafian、Thomas T. Tidwell、Brian D. Wagner

  DOI：10.1021/ja027347h

  日期：2002.11.1

  ketenyl absorbance. The ketenes then form the amide enols 12, whose growth and decay are monitored by UV. Similar photolysis of diazoacetophenone leads to phenylketene (5), which forms the amide enol 17. For 3- and 4-pyridylketenes and for phenylketene, the ratios of rate constants for amination of the ketene and for conversion of the amide enol to the amide are 3.1, 7.7, and 22, respectively, while for

  2-、3- 和 4-重氮乙酰吡啶 8 的激光闪光光解产生相应的由沃尔夫重排形成的吡啶基烯酮 7，如时间分辨红外光谱所观察到的，烯基吸收在 2127、2125 和 2128 cm(-1)，分别。2-、3-和 4-8 在 CH(3)CN 中的光解包含 n-BuNH(2) 导致在每种情况下形成两个瞬变，如时间分辨红外和紫外光谱所观察到的。初始瞬变被指定为烯酮 7，这通过烯酮吸光度衰减的红外测量得到证实。然后烯酮形成酰胺烯醇 12，其生长和衰变由紫外线监测。重氮苯乙酮的类似光解产生苯乙烯酮 (5)，形成酰胺烯醇 17。对于 3- 和 4-吡啶基乙烯酮以及苯乙烯酮，烯酮胺化和酰胺烯醇转化为酰胺的速率常数比分别为 3.1、7.7 和 22，而对于 2-异构体，相同的比率为 1.8 x 10(7)。2-7 的酰胺烯醇的稳定性归因于与吡啶基氮的强分子内氢键，这得到了中间体的 DFT 计算结构的支持，这表明该烯醇酰胺相对于