(E)-5-Benzyloxy-2-oxo-pent-3-enoic acid ethyl ester | 145826-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-Benzyloxy-2-oxo-pent-3-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 5-(benzyloxy)-2-oxopent-3-enoate；ethyl 2-oxo-5-phenylmethoxypent-3-enoate
• CAS: 145826-89-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: IHCSJKMAWNZOMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-Benzyloxy-2-oxo-pent-3-enoic acid ethyl ester 在 C₃₈H₂₈O₄P₂Pd⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 、 C₇₄H₁₀₀O₈P₂Pd⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 2-[3-benzyloxy-2-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-propyl]-2-hydroxy-4-triisopropylsilanyloxy-pent-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性阳离子型钯配合物催化β，γ-不饱和α-酮酸酯对吲哚和吡咯的高对映选择性Friedel-Crafts烷基化

  摘要：

  带有空间要求的二膦配体作为路易斯酸催化剂的手性二价Pd配合物，可以催化带有β，γ-不饱和α-酮酸酯的吲哚和吡咯的不对称Friedel-Crafts（FC）烷基化反应，从而提供F-具有苄基立体中心的C烷基化产物，收率高，对映选择性高。手性Pd络合物和亲电子试剂形成的反应性螯合结构对于在FC烷基化反应中获得高水平的不对称诱导非常重要。F–C产物可通过催化不对称烯序列容易地官能化以生成α-羟基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.006
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)acrylic acid ethyl ester 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-5-Benzyloxy-2-oxo-pent-3-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysed synthesis of isoxazolines initiated by a chemoselective oxa-Michael reaction of N-BocNHOH

  摘要：

  报道了一种有机催化、化学选择性的一步氧化迈克尔环化反应，将N-BocNHOH与不饱和α-酮酯反应，为手性富集的3-异恶唑啉羧酸酯衍生物提供了新颖的生物相关杂环骨架合成途径。

  DOI：

  10.1039/c3ob42406e

文献信息

• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Enantioselective addition of nitromethane to α-keto esters catalyzed by copper(<scp>ii</scp>)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b716446g

  日期：——

  The copper complex of a chiral iminopyridine easily prepared from (R)-(-)-fenchone and picolylamine catalyzes the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and alpha-keto esters. Good yields and modest to good enantioselectivities are obtained for a wide range of alpha-keto esters, bearing aromatic, alkyl or alkenyl groups attached to the ketone carbonyl group.

  由（R）-（-）-甲酮和甲基吡啶胺容易制备的手性亚氨基吡啶的铜络合物催化硝基甲烷和α-酮酸酯之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。对于广泛的带有与羰基羰基相连的芳族，烷基或烯基的α-酮酯，可获得良好的收率和中等至良好的对映选择性。
• Highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indole and pyrrole with β,γ-unsaturated α-ketoester catalyzed by chiral dicationic palladium complex
  作者：Kohsuke Aikawa、Kazuya Honda、Shunsuke Mimura、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.006

  日期：2011.12

  The chiral dicationic Pd complexes, bearing sterically demanding diphosphine ligands as Lewis acid catalysts, are shown to catalyze the asymmetric Friedel–Crafts (F–C) alkylations of indoles and pyrroles with β,γ-unsaturated α-ketoesters, to provide the F–C alkylation products with benzylic stereocenters in high yields and enantioselectivities. The reactive chelated structure, formed by the chiral dicationic

  带有空间要求的二膦配体作为路易斯酸催化剂的手性二价Pd配合物，可以催化带有β，γ-不饱和α-酮酸酯的吲哚和吡咯的不对称Friedel-Crafts（FC）烷基化反应，从而提供F-具有苄基立体中心的C烷基化产物，收率高，对映选择性高。手性Pd络合物和亲电子试剂形成的反应性螯合结构对于在FC烷基化反应中获得高水平的不对称诱导非常重要。F–C产物可通过催化不对称烯序列容易地官能化以生成α-羟基酯。
• Organocatalysed synthesis of isoxazolines initiated by a chemoselective oxa-Michael reaction of N-BocNHOH
  作者：R. Noël、V. Gembus、V. Levacher、J.-F. Brière

  DOI：10.1039/c3ob42406e

  日期：——

  An organocatalysed and chemoselective one-pot oxa-Michael-cyclocondensation reaction of N-BocNHOH to unsaturated α-ketoesters is reported which affords an original entry to enantioenriched 3-isoxazoline carboxylate derivatives as biorelevant heterocyclic frameworks.

  报道了一种有机催化、化学选择性的一步氧化迈克尔环化反应，将N-BocNHOH与不饱和α-酮酯反应，为手性富集的3-异恶唑啉羧酸酯衍生物提供了新颖的生物相关杂环骨架合成途径。