dimethyl(oxiran-2-yl)(phenyl)silane | 115672-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(oxiran-2-yl)(phenyl)silane
• 英文别名: (dimethylphenylsilyl)oxirane；dimethylphenysilylepoxyethane；dimethyl-oxiranyl-phenyl-silane；Dimethyl-(oxiran-2-yl)-phenylsilane
• CAS: 115672-05-4
• 化学式: C₁₀H₁₄OSi
• 分子量: 178.306
• InChiKey: RGGIKAWDLNXXJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(oxiran-2-yl)(phenyl)silane 在 magnesium bromide 作用下， 生成 1,1,3,3-四甲基-1,3-二苯基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Search for radical rearrangement in organosilicon systems. I. .alpha.-Silyl radicals from silaneophyl systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01038a038
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基乙烯基硅烷 在 2-吡啶甲酸 、 manganese(II) triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dimethyl(oxiran-2-yl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  锰（II）/吡啶甲酸催化烯烃的环氧化反应

  摘要：

  基于Mn（CF 3 SO 3）2，吡啶甲酸和过氧乙酸的原位生成的催化剂体系在0°C下于<5分钟内将大量烯烃转化为环氧化物，具有显着的氧化效率并且没有自由基的迹象行为。竞争实验表明，一种亲电子活性氧化剂被认为是高价Mn = O物种。配体探索表明，一般的配体球基序有助于有效氧化。该方法以其简单性和使用廉价试剂来快速获得高附加值产品而得到强调。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00518

文献信息

• Regio- and Stereospecific Cleavage of Silyl- and Disilylepoxides with Lithium Diphenylphosphide
  作者：Purificación Cuadrado、Ana M. González-Nogal、M. Angeles Sarmentero

  DOI：10.1002/chem.200400239

  日期：2004.9.20

  react stereospecifically with lithium diphenylphosphide, optionally followed by methylation, to give vinylphosphonium iodides or vinylphosphine oxides resulting from alpha-opening and silyl enol ethers, vinylsilanes or alpha-hydroxysilanes by beta-opening. On the other hand, alpha,beta- or alpha,alpha-disilylepoxides afforded beta-silyl vinylphosphine oxides or alpha-silylated silyl enol ethers by alpha-

  未取代的或α-和β-C取代的甲​​硅烷基环氧化物与二苯基磷化锂立体定向反应，可选地随后进行甲基化，以产生由α-开口和甲硅烷基烯醇醚，乙烯基硅烷或α-羟基硅烷产生的乙烯基碘化膦或乙烯基氧化膦。另一方面，α，β-或α，α-二甲硅烷基环氧化物分别通过α-和β-裂解得到β-甲硅烷基乙烯基膦氧化物或α-甲硅烷基化的甲硅烷基烯醇醚。所有化合物都是有机化学中有趣的合成子。
• Titanocene-Mediated Homolytic Opening of Epoxysilanes
  作者：Nicolas Puljic、Matthias Albert、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1002/hlca.200690213

  日期：2006.10

  The titanocene(III) chloride mediated opening of silyloxiranes has been examined. Electron transfer from the metal leads to α-silyl radicals with total regiocontrol. The radicals could be trapped by various olefins, and the corresponding adducts were obtained in good yields (Table). Further substitution of the oxirane by alkyl groups proved detrimental to the reactions, but ring opening remained essentially

  已经检测了钛茂（III）氯化物介导的甲硅烷基氧杂环戊烷的打开。从金属的电子转移导致具有完全区域控制的α-甲硅烷基自由基。自由基可被各种烯烃捕获，并以高收率获得相应的加合物（表）。证明用烷基进一步取代环氧乙烷对反应是有害的，但是开环基本上保持区域选择性。
• Reactions of α-epoxysilanes with organocopper reagents. A stereoselective route to alkenes
  作者：Denise C. Chauret、J.Michael Chong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79203-3

  日期：1993.6

  Reactions of α-epoxysilanes with cuprate reagents can be controlled to give β-silyl alcohols as major products. An oxidation, Grignard addition, and elimination sequence then provides alkenes with up to 98% de.

  可以控制α-环氧硅烷与铜酸盐试剂的反应，以β-硅烷醇为主要产物。然后，通过氧化，格利雅（Grignard）加成和消除顺序可提供高达98％de的烯烃。
• Regio- and stereospecific cleavage of α,β-epoxysilanes with lithium phenylsulfide
  作者：Purificación Cuadrado、Ana M González-Nogal

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02242-x

  日期：2000.2

  Trimethyl- or dimethylphenylsilylepoxides react with lithium phenylsulfide to give regio- and stereodefined vinyl sulfides resulting from α-ring opening and Peterson elimination. When the epoxide bears the bulky tert-butyldiphenylsilyl group the reaction is more puzzling. Depending on the β-substitution and the presence of aluminium chloride, we obtained silyl enol ethers, α-silylaldehydes or α-hy

  三甲基或二甲基苯基甲硅烷基环氧化物与苯基硫化锂反应，生成由α环打开和彼得森消除引起的区域和立体定义的乙烯基硫化物。当环氧化物带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基时，反应更加令人费解。根据β-取代和氯化铝的存在，我们获得了甲硅烷基烯醇醚，α-甲硅烷基醛或α-羟基-β-苯硫基硅烷，所有这些都是由β-开环产生的。
• Mechanistic and Computational Studies of Exocyclic Stereocontrol in the Synthesis of Bryostatin-like <i>Cis-</i>2,6-Disubstituted 4-Alkylidenetetrahydropyrans by Prins Cyclization
  作者：Yasuyuki Ogawa、Phillip P. Painter、Dean J. Tantillo、Paul A. Wender

  DOI：10.1021/jo301953h

  日期：2013.1.4

  4-alkylidenetetrahydropyrans as sole products in excellent yields regardless of the aldehyde (R″) or syn-β-hydroxy allylsilane substituent (R′) used. By reversing the R″ and R′ groups, complementary exocyclic stereocontrol can be achieved. When the anti-β-hydroxy allylsilanes are used, the Prins cyclization gives predominantly cis-2,6-disubstituted 4-alkylidenetetrahydropyrans, now with the opposite olefin geometry

  顺-β-羟基烯丙基硅烷和醛的 Prins 环化以优异的产率得到顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃作为唯一产物，而不管使用的醛 (R") 或顺-β-羟基烯丙基硅烷取代基 (R') . 通过反转 R" 和 R' 基团，可以实现互补的环外立体控制。当使用抗-β-羟基烯丙基硅烷时，Prins 环化主要产生顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃，现在具有相反的烯烃几何结构，产率很高。DFT 计算支持提出的反应机理和观察到的这些过程的立体选择性。