bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane | 201991-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane
• 英文别名: 1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)methane；2-[(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)methyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole
• CAS: 201991-22-2
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₂
• 分子量: 210.276
• InChiKey: NNZJMIKYERHKFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₂₂H₃₄Cu₂N₄O₆
  参考文献：
  名称：

  酸/碱触发由质子响应配体封端的μ-η2:η2-过氧化物和双(μ-氧化物)二铜中间体的相互转化†

  摘要：

  Cu II 2 (μ-η 2 :η 2 -过氧化) 和 Cu III 2 (μ-氧化) 2核代表铜/双氧化学中的关键中间体，它们对于双核介导的生物羟基化和氧化反应具有重要的机械作用。 III) 铜金属酶。虽然不同酶中活性物质的确切性质仍存在争议，但 Cu x /O 2物质之间平衡的转变越来越被认为是在这些中间体的不同反应模式之间切换的一种手段。在此，我们报告了一系列合成 Cu II 2 (μ-η 2 :η 2 -过氧化) 和 Cu III 2 (μ-氧化) 2二铜配合物与双(恶唑啉) (BOX)的全面光谱、晶体学和计算分析。封端配体。特别是，我们证明了 [Cu 2 O 2 ]核心的可逆过氧化物/双（μ-氧化物）相互转化可以通过配体主链上的外围（去）质子化事件触发。由于酶中的铜离子通常由组氨酸咪唑支持，组氨酸咪唑提供易于潜在（去）质子化的背面 N 原子，因此可以想象，[Cu 2 O 2 ] 物种之间的平衡会随着当地的

  DOI：

  10.1039/c6sc04820j
• 作为产物：
  描述：

  C₁₃H₂₆N₂O₈S₂ 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以7.236 g的产率得到bis(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）的互变异构

  摘要：

  双(恶唑啉) (BOX) 是一种特殊的配体类别，已广泛用于催化。在此，所选 BOX 配体的互变异构现象由 X 射线衍射以及核磁共振和红外光谱证明，并得到 DFT 计算的支持。在室温下的 CDCl3 溶液中，新的 1,1-双(4,4-二甲基-1,3-恶唑啉-2-基)-1-苯基甲烷 (Ph,HBOX-Me2) 配体以 1:1 的比例存在二亚胺和亚胺烯胺互变异构体的混合物。确定了互变异构平衡的热力学和动力学数据，这允许与相关的双齿配体类别进行比较。研究的其他 BOX，H,HBOX-Me2、Me,HBOX-Me2 和 tBu,HBOX-Me2，在类似条件下主要以二亚胺形式存在。IR 光谱被确定为检测亚氨基烯胺形式作为次要成分的存在的有价值的工具。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301282

文献信息

• Design of boron bis-oxazolinate (B-BOXate) complexes: a new class of stable organometallic catalysts
  作者：Marco Bandini、Pier Giorgio Cozzi、Magda Monari、Rossana Perciaccante、Simona Selva、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/b103571c

  日期：——

  A new class of remarkably stable B-BOXate complexes has been synthesised, isolated and employed as chiral catalysts for asymmetric reduction of variously substituted prochiral ketones.

  合成、分离并应用了一种新型极其稳定的B-BOXate配合物，作为手性催化剂用于各种取代的丙烯酮的不对称还原反应。
• ChiralC2-Boron-Bis(oxazolines) in Asymmetric Catalysis – A Theoretical Study of the Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones Promoted by Catecholborane
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Pier Giorgio Cozzi、Gian Pietro Miscione、Magda Monari、Rossana Pierciaccante、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/ejoc.200600133

  日期：2006.10

  computational results have provided a complete mechanistic picture, which explains the stereochemical outcome of the reaction. The B–BOXate complex binds both the reducing agent CATBH and the carbonyl compound, activating the former as a hydride donor and enhancing the electrophilicity of the latter. Moreover, the structure of two boron–BOX (BOXate) complexes has been confirmed by means of X-ray diffraction

  通过 2,2'-亚甲基双（恶唑啉）（BOX）与儿茶酚硼烷（CATBH）反应制备的 C2-对称硼配合物可用作前手性酮的对映选择性还原的催化剂（5-10 mol%）。 ee 72–86 %)，以令人满意的收率得到所需的醇。我们从理论上研究了 DFT 水平上氯苯乙酮的还原机理，计算结果提供了完整的机理图，解释了反应的立体化学结果。B-BOXate 复合物结合还原剂 CATBH 和羰基化合物，激活前者作为氢化物供体并增强后者的亲电性。此外，两种硼-BOX (BOXate) 配合物的结构已通过 X 射线衍射技术得到证实。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Hexaalkylguanidinium salts as ionic liquids – applications in titanium and aluminium alcoholate assisted synthesis
  作者：Maria Arkhipova、Svetlana Eichel、Gerhard Maas

  DOI：10.1039/c4ra09567g

  日期：——

  hexaalkylguanidinium-based room temperature ionic liquids was screened. The solvent/solute combinations which displayed the highest alcoholate solubility and stability were applied as Lewis-acidic catalytic media for several dehydrating cyclocondensations: lactamisation of ω-aminocarboxylic acids, direct amidation of carboxylic acids, synthesis of oxazolines from carboxylic acids and 2-aminoethanol, lactonisation

  筛选了钛和铝的醇化物和四（三甲基硅醇化物）钛在几种基于六烷基胍的室温离子液体中的溶解度。具有最高醇盐溶解度和稳定性的溶剂/溶质组合物被用作路易斯酸催化介质，用于几种脱水环缩合：ω-氨基羧酸的内酰胺化，羧酸的直接酰胺化，由羧酸和2-氨基乙醇合成恶唑啉， 6-羟基己酸的内酯化和吡咯的Paal-Knorr合成。
• p-Quinoid Compounds by Nucleophilic Aromatic Substitution with Hydride as Leaving Group
  作者：Marcel Hagel、Jianhui Liu、Oliver Muth、Hebert Jesus Estevez Rivera、Erik Schwake、Lertnarong Sripanom、Gerald Henkel、Gerald Dyker

  DOI：10.1002/ejoc.200700177

  日期：2007.7

  Triarylmethylium tetrafluoroborates with a sterically shielded cationic center react with selected C- and N-nucleophiles under nucleophilic aromatic substitution to give dipolar p-quinoid final products. The mechanistic rationale includes a hydride leaving group in analogy to the Tschitschibabin reaction. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  具有空间屏蔽阳离子中心的三芳甲基四氟硼酸盐在亲核芳香取代下与选定的 C-和 N-亲核试剂反应，得到偶极对醌最终产物。机械原理包括类似于 Tschitschibabin 反应的氢化物离去基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• BOX Ligands in Biomimetic Copper‐Mediated Dioxygen Activation: A Hemocyanin Model
  作者：Adam Walli、Sebastian Dechert、Matthias Bauer、Serhiy Demeshko、Franc Meyer

  DOI：10.1002/ejic.201402378

  日期：2014.9

  bioinorganic model studies. Here, it is shown that simple bis(oxazoline)s (BOXs), which are classified among the so-called “privileged ligands”, provide a suitable scaffold for supporting such biomimetic copper/dioxygen chemistry. Three derivatives R,HBOX-Me2 (R = H, Me, tBu) with different backbone substituents have been used. Their bis(oxazoline)-copper(I) complexes bind dioxygen to yield biomimetic

  在 III 型双铜蛋白活性位点的氧形式中发现的 μ-η2:η2-peroxodicopper(II) 核已成为生物无机模型研究的关键目标。在这里，表明简单的双（恶唑啉）（BOX）属于所谓的“特权配体”，为支持这种仿生铜/双氧化学提供了合适的支架。已经使用了具有不同骨架取代基的三种衍生物 R,HBOX-Me2 (R = H, Me, tBu)。它们的双（恶唑啉）-铜（I）复合物结合双氧以产生仿生 μ-η2:η2-过氧二铜（II）物质。O2 可以在温度升高时可逆地释放。已经在低温停止流动条件下研究了 tBu 衍生物的形成动力学，给出活化参数 ΔH‡on = (2.27 ± 0.18) kcal mol–1, ΔS‡on = (–46.3 ± 0. 8) 结合事件的cal K–1 mol–1 和ΔH‡off = (11.7 ± 1.9) kcal mol–1，ΔS‡off = (–16.1 ± 8