1,5-dihydro-benzo[e][1,3,2]dioxathiepine 3,3-dioxide | 187879-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: 1,5-dihydro-benzo[e][1,3,2]dioxathiepine 3,3-dioxide
• 英文别名: 1,5-dihydro-2,4,3-benzodioxathiepin 3,3-dioxide；1,5-dihydro-2,4,3-benzodioxadiepin-3,3-dioxide；1,5-dihydro-2,4,3λ6-benzodioxathiepine 3,3-dioxide
• CAS: 187879-67-0
• 化学式: C₈H₈O₄S
• 分子量: 200.215
• InChiKey: YNTDPXPTKAQERC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dihydro-benzo[e][1,3,2]dioxathiepine 3,3-dioxide 在 D-(+)-O,O'-dibenzoyltartaric acid 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-2,2'-di-tert-butyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[1,1']biisophosphindolyl 2,2'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醇 在 氯化亚砜 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以72%的产率得到1,5-dihydro-benzo[e][1,3,2]dioxathiepine 3,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  新ç小号-对称1,4-二膦配体在丙烯和一氧化碳的共聚：高区域选择性和立体控制的催化性能

  摘要：

  新Ç小号-对称芳1,4-二膦配体的合成和在一氧化碳和丙烯的共聚合进行试验。两种不同的P原子的电子特性不会影响催化剂前体的高对映选择性，因此会产生高“区域”和“立体规则”共聚物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590002

文献信息

• Ring-Closing Alkyne Metathesis in the Synthesis of Alkyne-Linked Glycoamino Acids
  作者：Floris van Delft、Floris Rutjes、Stan Groothuys、S. van den Broek、Brian Kuijpers、Maarten IJsselstijn

  DOI：10.1055/s-2007-990920

  日期：2008.1

  Synthesis of alkyne-linked glycoamino acids via ring-closing alkyne metathesis is investigated. Two different strategies are described to attach alkynylamino acids to an alkynyl sugar, either via a linker at O-4 or at O-9 of the alkynyl sugar. Ring-closing alkyne metathesis of the O-4 linked diynes failed to proceed, but alkyne-linked glycoamino acids of different chain length were effectively synthesized via attachment at O-9.

  通过环闭合炔烃复分解反应合成连接炔的糖氨基酸的研究。描述了两种不同的策略将炔基氨基酸连接到炔基糖上，要么通过O-4位置的连接子，要么通过O-9位置的连接子。O-4连接的二炔的环闭合炔烃复分解反应未能进行，但在O-9位置连接的有效合成了不同链长的连接炔的糖氨基酸。
• PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, NOVEL CARBONYLATION LIGANDS AND CATALYST SYSTEMS INCORPORATING SUCH LIGANDS
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US20120330016A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  A novel bidentate ligand of general formula (I) is described together with a process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds. The group X 1 may be defined as a univalent hydrocarbyl radical of up to 30 atoms containing at least one nitrogen atom having a pKb in dilute aqueous solution at 18° C. of between 4 and 14 wherein the said at least one nitrogen atom is separated from the Q 2 atom by between 1 and 3 carbon atoms. The group X 2 is defined as X 1 , X 3 or X 4 or represents a univalent radical of up to 30 atoms having at least one primary, secondary or aromatic ring carbon atom wherein each said univalent radical is joined via said at least one primary, secondary or aromatic ring carbon atom(s) respectively to the respective atom Q 2 . Q 1 and Q 2 each independently represent phosphorus, arsenic or antimony.

  通用公式（I）的一种新的双齿配体及其用于乙烯基不饱和化合物羰基化的方法被描述。基团X1可以被定义为一个最多含有30个原子的一价烃基基团，其中至少含有一个氮原子，在18°C时在稀溶液中的pKb值在4和14之间，其中所述至少一个氮原子与Q2原子之间由1至3个碳原子分隔。基团X2被定义为X1、X3或X4，或者代表一个最多含有30个原子的一价基团，其中至少含有一个主要、次要或芳香环碳原子，其中每个所述一价基团分别通过所述至少一个主要、次要或芳香环碳原子连接到相应的Q2原子。Q1和Q2各自独立地代表磷、砷或锑。
• NovelCs-Symmetric 1,4-Diphosphine Ligands in the Copolymerization of Propene and Carbon Monoxide: High Regio- and Stereocontrol in the Catalytic Performance
  作者：Antonella Leone、Giambattista Consiglio

  DOI：10.1002/hlca.200590002

  日期：2005.2

  New Cs-symmetric aryl 1,4-diphosphine ligands were synthesized and tested in the copolymerization of carbon monoxide and propene. The electronic properties of the two different P-atoms did not affect the high enantioselectivity of the catalyst precursors, thus resulting in high ‘regio’- and ‘stereoregular’ copolymers.

  新Ç小号-对称芳1,4-二膦配体的合成和在一氧化碳和丙烯的共聚合进行试验。两种不同的P原子的电子特性不会影响催化剂前体的高对映选择性，因此会产生高“区域”和“立体规则”共聚物。
• [EN] PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, NOVEL CARBONYLATION LIGANDS AND CATALYST SYSTEMS INCORPORATING SUCH LIGANDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CARBONYLATION DE COMPOSÉS À INSATURATION ÉTHYLÉNIQUE, NOUVEAUX LIGANDS DE CARBONYLATION, ET SYSTÈMES CATALYSEURS COMPRENANT CES LIGANDS
  申请人：LUCITE INT UK LTD

  公开号：WO2010001174A1

  公开（公告）日：2010-01-07

  A novel bidentate catalytic ligand of general formula (I) is described. R represents a hydrocarbyl aromatic structure having at least one aromatic ring to which Q 1 and Q 2 are each linked, via the respective linking group, if present, on available adjacent atoms of the at least one aromatic ring. The groups X 3 and X 4 represent radicals joined via tertiary carbon atoms to the respective atom Q 1 and the groups X 1 and X 2 represent radicals joined via primary, or substituted aromatic ring carbon atom(s) to the respective atom Q 2. A and B represent an optional lower alkylene linking group. Q 1 and Q 2 each represent phosphorus, arsenic or antimony. A process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds comprising reacting the compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups, optionally, a source of anions and catalyst system obtainable by combining a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof and the bidentate ligand of general formula (I) is also described.

  描述了一种一般式(I)的新型双齿催化配体。其中，R代表至少具有一个芳香环的烃基芳香结构，其中Q1和Q2分别通过至少一个芳香环上可用的相邻原子的相应连接基（如果存在）连接。基团X3和X4代表通过第三级碳原子连接到相应原子Q1的基团，基团X1和X2代表通过主要或取代的芳香环碳原子连接到相应原子Q2的基团。A和B代表可选的较低烷基连接基。Q1和Q2分别代表磷、砷或锑。还描述了一种用于乙烯基不饱和化合物的羰基化的方法，包括将该化合物与一氧化碳在羟基源的存在下反应，可选地，与阴离子源和由结合第8、9或10族金属或其化合物以及一般式(I)的双齿配体的催化系统获得的催化剂。
• Palladium Complexes of the Heterodiphosphine <i>o-</i>C₆H₄(CH₂P^tBu₂)(CH₂PPh₂) Are Highly Selective and Robust Catalysts for the Hydromethoxycarbonylation of Ethene
  作者：Tamara Fanjul、Graham Eastham、Natalie Fey、Alex Hamilton、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Mark Waugh

  DOI：10.1021/om100049n

  日期：2010.5.24

  [Pt(X)(Y)(cod)] with L3 gave [PtCl2(L3)] (3), [Pt(CH3)2(L3)] (6), and [PtCl(CH3)(L3)] (9). At equilibrium, complex 9 is a 90:1 mixture of geometric isomers 9a (with CH3 trans to the tBu2P) and 9b (with Cl trans to the tBu2P). The fluxionality of complex 3, detected by 1H NMR, is interpreted in terms of the conformation of the seven-membered chelate. The complexes [Pt(CH3)(PMe3)(L3)]Cl (10b) and [PtH(PPh3)(L3)]Cl

  报道了二膦基o- C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）（CH 2 PPh 2）（L 3）的配位化学和乙烯加氢甲氧基羰基化催化反应，并将结果与​​对称的二膦基o-的类似化学反应进行了比较。 ç 6 ħ 4（CH 2 P吨卜2）2（大号1）和邻- C ^ 6 ħ 4（CH 2 PPH2）2（L 2）。报道了在商业催化条件下钯催化的乙烯加氢甲氧基羰基化的研究。使用所获得的结果大号1 - 3作为支持配体表明，来源于催化剂大号3和大号1具有用于丙酸甲酯（MEP）相似的活性和选择性。另外，Pd- L 3催化剂具有比Pd- L 1催化剂更长的寿命。用L 3处理适当的[Pt（X）（Y）（cod）]得到[PtCl 2（L 3）]（3），[Pt（CH 3）2（L 3）]（6）和[PtCl（CH 3）（L 3）]（9）。在平衡时，络合物9是几何异构体9a（具有CH 3转化为t Bu 2 P）和9b（具有Cl转化为t