1',2',3',4'-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile | 92756-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1',2',3',4'-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile
• 英文别名: 4-(cyclohex-2-en-1-yl)benzonitrile；3-(4-cyanophenyl)cyclohexene；4-Cyclohex-2-en-1-ylbenzonitrile
• CAS: 92756-77-9
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: AWIGAUFAFMAUKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2',3',4',5'-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile 在 对苯二腈 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 联苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以16%的产率得到1',2',3',4'-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  1-芳基环己烯的光敏（电子转移）解偶联。

  摘要：

  [图：见正文]通过光敏电子转移反应，一系列的1-芳基环己烯与相应的3-芳基环己烯解离。芳基上取代基的引入提供了对潜在机理的认识，并确定了反应的范围和限制。

  DOI：

  10.1021/ol006755s

文献信息

• Cu-Catalyzed Oxidative Allylic C–H Arylation of Inexpensive Alkenes with (Hetero)Aryl Boronic Acids
  作者：Suman Pal、Marine Cotard、Baptiste Gérardin、Christophe Hoarau、Cédric Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00812

  日期：2021.4.16

  oxidative allylic C(sp3)–H arylation by radical relay using a broad range of heteroaryl boronic acids with inexpensive and readily available unactivated terminal and internal olefins. This C(sp2)–C(sp3) allyl coupling has the advantage of using cheap, abundant, and nontoxic Cu2O without the need to use prefunctionalized alkenes, thus offering an alternative method to allylic arylation reactions that employ

  在本文中，我们介绍了使用广泛的杂芳基硼酸与廉价且易于获得的未活化末端和内部烯烃通过自由基中继进行的区域选择性Cu催化的氧化烯丙基C（sp 3）-H芳基化反应。这种C（sp 2）–C（sp 3）烯丙基偶联的优点是无需使用预官能化的烯烃即可使用廉价，丰富且无毒的Cu 2 O，从而为采用更传统偶联的烯丙基芳基化反应提供了另一种方法与预先安装的离队（LG）处于同盟位置的合作伙伴。
• Preparation of Polyfunctional Arylzinc Organometallics in Toluene by Halogen/Zinc Exchange Reactions
  作者：Moritz Balkenhohl、Dorothée S. Ziegler、Alexandre Desaintjean、Leonie J. Bole、Alan R. Kennedy、Eva Hevia、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201906898

  日期：2019.9.9

  toluene within 10 min to 5 h through an I/Zn or Br/Zn exchange reaction using bimetallic reagents of the general formula R'2 Zn⋅2 LiOR (R'=sBu, tBu, pTol). Highly sensitive functional groups, such as a triazine, a ketone, an aldehyde, or a nitro group, were tolerated in these exchange reactions, enabling the synthesis of a plethora of functionalized (hetero)arenes after quenching with various electrophiles

  使用通式R'2Zn⋅2LiOR（R'= sBu）的双金属试剂，通过I / Zn或Br / Zn交换反应，在10分钟至5小时内，在甲苯中制备了多种多官能的二芳基和二杂芳基锌物质。 ，tBu，pTol）。在这些交换反应中可以耐受高度敏感的官能团，例如三嗪，酮，醛或硝基，从而可以在用各种亲电试剂淬灭后合成大量官能化的（杂）芳烃。对这些双金属混合物的组成和反应性的深入了解揭示了[R'2 Zn（OR）2 Li2]型高活性二有机二烷氧基锌酸锂的形成。
• The direct arylation of allylic sp3 C–H bonds via organic and photoredox catalysis
  作者：James D. Cuthbertson、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nature14255

  日期：2015.3.5

  particular, the direct arylation of non-functionalized allylic systems would enable access to a series of known pharmacophores (molecular features responsible for a drug’s action), though a general solution to this long-standing challenge remains elusive. Here we report the use of both photoredox and organic catalysis to accomplish a mild, broadly effective direct allylic C–H arylation. This C–C bond forming

  未活化的 sp3 C-H 键的直接功能化仍然是合成有机化学家面临的最具挑战性的问题之一。这种转变的吸引力来自于它们通过简单和其他惰性结构单元的耦合促进复杂有机分子构建的能力，而不会引入无关的官能团。尽管最近做出了显着的努力，但事实证明，为 sp3 C-H 键参与 C-C 键形成反应建立一般和温和的策略是困难的。在此背景下，发现能够以催化方式直接使烯丙基甲基、亚甲基和次甲基碳官能化的化学转化是当务之急。尽管烯丙基 C-H 键的直接氧化和胺化方案（即，C-H 键，其中相邻的碳参与 C = C 键）已经广泛建立，烯丙基底物在 C-C 键形成反应中的参与迄今为止需要使用预官能化的偶联伙伴。特别是，非功能化烯丙基系统的直接芳基化将能够获得一系列已知的药效团（负责药物作用的分子特征），尽管解决这一长期挑战的通用解决方案仍然难以捉摸。在这里，我们报告了使用光氧化还原和有机催化来完成温和、广泛有效的直接烯丙基
• Sulfonamides as new hydrogen atom transfer (HAT) catalysts for photoredox allylic and benzylic C–H arylations
  作者：Hirotaka Tanaka、Kentaro Sakai、Atsushi Kawamura、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1039/c7cc09457d

  日期：——

  A catalytic amount of a sterically and electronically tuned diarylsulfonamide promoted allylic and benzylic C–H arylations in cooperation with a visible light photoredox catalyst. This is the first example of the catalytic use of a sulfonamidyl radical to promote the hydrogen atom transfer process.

  催化量的空间和电子调谐的二芳基磺酰胺与可见光光氧化还原催化剂协同促进了烯丙基和苄基CH芳基化。这是催化使用磺酰胺基以促进氢原子转移过程的第一个例子。
• Insights into the Mechanism of an Allylic Arylation Reaction via Photoredox-Coupled Hydrogen Atom Transfer
  作者：Ethan H. Spielvogel、Bernard G. Stevenson、Michael J. Stringer、Yue Hu、Lisa A. Fredin、John R. Swierk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02235

  日期：2022.1.7

  the precise mechanism and kinetics of photoredox coupled hydrogen atom transfer (HAT) reactions remain poorly understood. This results from a lack of detailed kinetic information as well as the identification of side reactions and products. In this report, a mechanistic study of a prototypical tandem photoredox/HAT reaction coupling cyclohexene and 1,4-dicyanobenzene (DCB) using an Ir(ppy)3 photocatalyst

  尽管作为一种合成方法被广泛使用，但光氧化还原耦合氢原子转移 (HAT) 反应的精确机制和动力学仍然知之甚少。这是由于缺乏详细的动力学信息以及副反应和产物的识别造成的。在本报告中，使用 Ir(ppy) 3对环己烯和 1,4-二氰基苯 (DCB) 偶联的原型串联光氧化还原/HAT 反应的机理研究报道了光催化剂和硫醇HAT催化剂。通过电化学、光化学和光谱测量的组合，确定了关键的非生产途径和副产物，并提取了主要化学步骤的速率常数。发现反应量子产率在反应过程中迅速下降。一种未报道的氰醇副产物被鉴定并被认为在反应中作为质子受体发挥关键作用。瞬态吸收光谱 (TAS) 和量子化学计算表明反应机制涉及将亲核 DCB 自由基阴离子自由基添加到环己烯中，协同 HAT 作为再生烯烃的最后一步。使用来自 TAS 的速率常数对反应进行动力学建模，3和氰醇光产品。