(Z)-4-acetylstilbene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-4-acetylstilbene
• 英文别名: (Z)-1-(4-styrylphenyl)ethanone；(Z)-1-(4-styrylphenyl)ethan-1-one；1-[4-[(Z)-2-phenylethenyl]phenyl]ethanone
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: IGSGJMNWNNQRFJ-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-acetylstilbene 以 环己烷 为溶剂， 生成 4-acetyl-trans-stilbene
  参考文献：
  名称：

  Triplet pathways in the cis⇆trans photoisomerization of 4-acetyl-and 4-benzoyl-stilbene

  摘要：

  利用稳态辐照和ns激光闪烁光解技术，研究了4-乙酰基二苯乙烯（AS）和4-苯甲酰基二苯乙烯（BS）在各种溶剂中的光化学特性。在很宽的温度范围内，反式-顺式光异构化的量子产率（δtâc，δcât）都很可观（0.3），而荧光的量子产率即使在â196 °C时也很小（例如δf⩽ 0.04）。类似的瞬态吸收光谱在约 380 纳米和约 415 纳米处显示最大值。在流体介质和冷冻介质中，反式-AS 和顺式-AS 都记录到了类似的瞬态吸收光谱，最大值分别为 380 纳米和 415 纳米。在这两种情况下，瞬态都属于三重态；在 25 °C到 196 °C之间，瞬态的寿命相差约 105 倍。这两种几乎完全相同的 TâT 吸收光谱被认为分别源自反式（3t*）和顺式（3c*）三重态，因为在 196 °C时，系统间的交叉不会发生显著的构型变化。除了光谱上的微小差异，BS 的表现也很相似。用二茂铁对δt αc进行的淬灭测量与三重态衰变的测量结果相比较，证明三重态是反式α-顺式光异构化途径的中间态。三重态的光谱和动力学特征是根据顺式-反式光异构化途径中从 3c* 到垂直构象（3p*）的扭转步骤的中间性、3t*â3p* 平衡以及通过 3p*â1p 系统间交叉步骤衰变到基态来解释的。

  DOI：

  10.1039/ft9938904027
• 作为产物：
  描述：

  4-(苯乙炔基)苯乙酮 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(Z)-4-acetylstilbene
  参考文献：
  名称：

  加氢反应的普通和化学选择性氧化铜催化剂

  摘要：

  通过在氧化铝上热解乙酸铜制备了氧化铜催化剂。800℃下热解产生的材料可以在低温下催化氢化各种不饱和化合物，例如喹啉，炔烃，酮，亚胺和多环芳烃以及具有良好活性和选择性的硝基芳烃。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04807

文献信息

• Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid
  作者：Ruwei Shen、Tieqiao Chen、Yalei Zhao、Renhua Qiu、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Xiangbo Wang、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja2069246

  日期：2011.10.26

  highly stereo- and regioselective hydrometalation of alkynes generating alkenylmetal complex is disclosed for the first time from a reaction of alkyne, carboxylic acid, and a zerovalent group 10 transition metal complex M(PEt(3))(4) (M = Ni, Pd, Pt). A mechanistic study showed that the hydrometalation does not proceed via the reaction of alkyne with a hydridometal generated by the protonation of a

  通过炔烃、羧酸和零价族 10 过渡金属络合物 M(PEt(3))(4) (M =镍、钯、铂）。一项机理研究表明，氢金属化不是通过炔烃与由羧酸与 Pt(PEt(3))(4) 质子化产生的氢化金属反应进行的，而是通过炔烃配位金属络合物与酸。这一发现阐明了长期以来提出的反应机制，该机制通过生成烯基钯中间体和随后在由 Brφnsted 酸和 Pd(0) 配合物的组合催化的各种反应中转化该配合物来进行。
• Selective Hydrogenation of Functionalized Alkynes to (<i>E</i>)-Alkenes, Using Ordered Alloys as Catalysts
  作者：Shinya Furukawa、Takayuki Komatsu

  DOI：10.1021/acscatal.5b02953

  日期：2016.3.4

  Pd3Pb acts as a highly selective alkyne semihydrogenation catalyst that is greatly superior to the conventional Lindlar catalyst. Density functional theory (DFT) calculations demonstrate an ideal adsorption property of Pd3Pb, where the surface holds alkynes while releasing alkenes. A tandem catalytic system that is comprised of Pd3Pb/SiO2 for alkyne semihydrogenation and RhSb/SiO2 for alkene isomerization

  金属间化合物Pd 3 Pb用作高度选择性的炔烃半加氢催化剂，大大优于常规的Lindlar催化剂。密度泛函理论（DFT）计算表明，Pd 3 Pb具有理想的吸附性能，其中表面保留炔烃，同时释放烯烃。串联催化系统由用于炔烃半氢化反应的Pd 3 Pb / SiO 2和用于烯烃异构化的RhSb / SiO 2组成，可从功能化炔烃进行单罐（E）烯烃合成，这是使用多相催化剂的首次成功。将各种具有醛，酮，羧酸和酯部分的官能化炔烃氢化成相应的（在室温和1 atm H 2下，E）-烯烃的收率好至极好。
• General and Chemoselective Copper Oxide Catalysts for Hydrogenation Reactions
  作者：Wu Li、Xinjiang Cui、Kathrin Junge、Annette-Enrica Surkus、Carsten Kreyenschulte、Stephan Bartling、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acscatal.8b04807

  日期：2019.5.3

  Copper oxide catalysts have been prepared by pyrolysis of copper acetate on aluminum oxide. The material resulting from pyrolysis at 800 °C allows for catalytic hydrogenations at low temperature of a variety of unsaturated compounds such as quinolines, alkynes, ketones, imines, and polycyclic aromatic hydrocarbons as well as nitroarenes with good activity and selectivity.

  通过在氧化铝上热解乙酸铜制备了氧化铜催化剂。800℃下热解产生的材料可以在低温下催化氢化各种不饱和化合物，例如喹啉，炔烃，酮，亚胺和多环芳烃以及具有良好活性和选择性的硝基芳烃。
• Carbon-Carbon Cross-Coupling Reactions under Continuous Flow Conditions Using Poly(vinylpyridine) Doped with Palladium
  作者：Andreas Kirschning、Klaas Mennecke、Wladimir Solodenko

  DOI：10.1055/s-2008-1072579

  日期：2008.5

  as Raschig rings or placed within the PASSflow TM microreactor affords technical devices that are well suited for performing palladium-catalyzed carbon-carbon cross-coupling reactions in the flow-through mode. Reusability of the immobilized precatalyst as well as applications in the microwave field were investigated. Experiments with thiol- and pyridine-based scavengers were carried out, which revealed

  将肟基钯环配位固定到形状为拉西环或放置在 PASSflow TM 微反应器中的聚（乙烯基吡啶）/玻璃复合材料上，提供了非常适合在流动中进行钯催化的碳-碳交叉偶联反应的技术设备-直通模式。研究了固定化预催化剂的可重复使用性以及在微波领域的应用。进行了基于硫醇和吡啶的清除剂的实验，结果表明活性钯物质很可能由性质未知的纳米颗粒组成，并且聚（乙烯基吡啶）载体对这些颗粒具有清除性能。
• Aqueous Sodium Hydroxide Promoted Cross-Coupling Reactions of Alkenyltrialkoxysilanes under Ligand-Free Conditions
  作者：Emilio Alacid、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo702570q

  日期：2008.3.1

  alkenyltrialkoxysilanes with aryl iodides, bromides, and chlorides are performed on water using sodium hydroxide as activator at 120 °C under normal or microwave heating. This process occurs in the presence of Pd(OAc)2 or 4-hydroxyacetophenone oxime-derived palladacycle 1 as precatalysts under ligand-free conditions with low Pd loadings (0.01−1 mol %) and using tetra-n-butylammonium bromide as additive. Different

  链烯基三烷氧基硅烷与芳基碘化物，溴化物和氯化物的无氟交叉偶联反应是在120℃下在正常或微波加热下，使用氢氧化钠作为活化剂的，在水中进行的。这个过程发生在钯的存在下（OAC）2或4-羟基乙酰苯酮肟衍生钯化合物1作为具有低的Pd负载量无配体的条件下的预催化剂（0.01-1摩尔％），并用四Ñ-丁基溴化铵作为添加剂。在这些反应条件下，可以将不同的市售乙烯基烷氧基硅烷与相应的苯乙烯交联，最好的底物是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。通过威尔金森催化的炔烃与三乙氧基硅烷的加氢硅烷化反应制得的烯基三乙氧基硅烷，在中等至高β/α区域选择性的微波辐射下，经芳基和乙烯基卤化物立体定向芳基化，分别得到不对称的对苯二甲酸酯，烯基苯和共轭二烯。这种简单的程序允许通过萃取分离产物中的钯进行三步操作，从钯相中回收钯，其中钯的含量非常低（芳基碘化物为2-27.5 ppm，溴化物为76 ppm）。