(S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-amine | 289721-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-amine
• 英文别名: (4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-amine
• CAS: 289721-03-5
• 化学式: C₆H₁₂N₂O
• 分子量: 128.174
• InChiKey: RKTWYSWYCPYDJG-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-amine 在 苯甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S,S)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  氮杂双（恶唑啉）：用于不对称催化的新手性配体

  摘要：

  引入氮杂双（恶唑啉）作为用于不对称催化的手性配体，结合了易于获得的双（恶唑啉）和氮杂半精蛋白的主链可变性的优点。特别地，标题配体可以连接到聚合物载体上，这允许开发用于不对称环丙烷化反应的易于回收的铜（I）催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol005947k
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 sodium tetrahydroborate 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-amine
  参考文献：
  名称：

  设计手性酰胺基恶唑啉作为新的螯合配体，专门用于指导铜催化环烯烃中烯丙基C H键的氧化

  摘要：

  从廉价和可商购的材料中方便地合成了新型的酰胺基-恶唑啉配体，其产率高且对映体过量。与此类配体的相应的手性铜络合物[C 2对称的小号，小号双（酰氨基-恶唑啉铜（II）复合物]进行了相应的合成。配体的ORTEP图6A和复杂6A进行了比较和表征-铜该配合物证实了配体的两个齿状部分（氧和氮原子）均与铜络合，该酰胺基-恶唑啉配体在铜催化的环烯烃的烯丙基C H键的对映选择性酯化中的利用在HZSM-5沸石的存在下，4-硝基苯并过氧叔丁基叔丁基酯具有最高的活性，最高收率（高达95％）和对映选择性（最高96％）。与文献中报道的其他方法相比，这些新发现突显了该协议是氧化环烯烃不对称烯丙基CH键的最有吸引力和最有用的方法之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.062

文献信息

• Chiral tridentate bis(oxazol-2-ylimino) isoindoline-based pincer ligands: isolation and characterization <i>via</i> deligation from <i>in situ</i> prepared Cd-ligand complexes
  作者：Kristina Zivkovic、Lilia M. Baldauf、Jessica L. Cryder、Alexa Villaseñor、Valeria Reyes、Lauren E. Bernier、Theresa J. Thomas、Maxwell O'Toole、Kayleen Fulton、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Christopher J. A. Daley

  DOI：10.1039/d0dt02531c

  日期：——

  The first isolation and structural characterization of a series of chiral trinitrogen 1,3-bis(4,5-dihydrooxazol-2-ylimino)isoindoline-based pincer ligands are reported. Cadmium complexes, isolated as Cd(L2X)2 where L2X is the deprotonated form of L2XH = 1,3-bis(4,5-dihydro-4-(R)-phenyloxazol-2-ylimino)-isoindoline ((R,R)-5H) or 1,3-bis(4,5-dihydro-4-(S)-iso-propyloxazol-2-ylimino)isoindoline ((S,S)-6H)

  报告了一系列基于手性三氮 1,3-双 (4,5-dihydrooxazol-2-ylimino)isoindoline 的钳形配体的首次分离和结构表征。镉配合物，分离为 Cd(L 2 X) 2，其中 L 2 X 是 L 2 XH = 1,3-双(4,5-二氢-4-( R ) -苯基恶唑-2-亚氨基)-的去质子化形式异二氢吲哚 (( R , R )- 5 H) 或 1,3-双(4,5-二氢-4-( S ) -异丙基恶唑-2-亚氨基) 异二氢吲哚 (( S , S )- 6 H) 是通过原位制备传统或基于微波的技术，后者效率更高，但目前无法扩大规模。配体 ( R , R )- 5 H 和 ( S , S )- 6 H 是通过使用基于硫醇的配体交换协议从它们各自的镉复合物中去连接来分离的。报告了配体及其各自的镉配合物在固体（X 射线晶体学）和溶液（NMR 光谱）状态下的表征。Pd(( S , S
• Novel metal complexes containing a chiral trinitrogen isoindoline-based pincer ligand: in situ synthesis and structural characterization
  作者：Jessica L. Cryder、Andrew J. Killgore、Curtis Moore、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Christopher J. A. Daley

  DOI：10.1039/c0dt00869a

  日期：——

  The first synthesis and characterization of metal coordinated complexes containing in situ prepared chiral trinitrogen 1,3-bis(4,5-dihydrooxazol-2-ylimino)isoindoline-based pincer ligands are reported. Two zinc complexes, isolated as Zn(L)2, where L = 1,3-bis(4,5-dihydro-4-(R)-phenyloxazol-2-ylimino)isoindoline ((R,R)-5) or 1,3-bis(4,5-dihydro-4-(S)-iso-propyloxazol-2-ylimino)isoindoline ((S,S)-6), respectively, are reported. Complexes Zn((R,R)-5)2 and Zn((S,S)-6)2 were prepared in situ through the condensation of phthalonitrile with enantiopure 2-amino-4-(R)-phenyloxazoline ((R)-3) or 2-amino-4-(S)-iso-propyloxazoline ((S)-4) in the presence of ZnCl2 at 80 °C in dry toluene over 3–4 days. The characterizations of Zn((R,R)-5)2 and Zn((S,S)-6)2 in both the solid (X-ray crystallography) and solution (multinuclear NMR spectroscopy) states are reported.

  报道了在位合成的含有手性三氮1,3-bis(4,5-dihydrooxazol-2-ylimino)异茚基夹 ligand 的金属配位复合物的首次合成和表征。报道了两个锌复合物，分别为Zn(L)2，其中L = 1,3-bis(4,5-dihydro-4-(R)- phenyloxazol-2-ylimino)异茚 ((R,R)-5) 或 1,3-bis(4,5-dihydro-4-(S)-异丙基氧唑-2-亚胺)异茚 ((S,S)-6)。复合物Zn((R,R)-5)2和Zn((S,S)-6)2是通过在干燥的甲苯中，在80 °C，存在ZnCl2的条件下，通过邻苯二腈与对映体纯的2-amino-4-(R)- phenyloxazoline ((R)-3)或2-amino-4-(S)-异丙基氧唑 ((S)-4)的缩合反应在3-4天内原位制备的。对固态（X射线晶体学）和溶液态（多核NMR光谱）下Zn((R,R)-5)2和Zn((S,S)-6)2的表征结果也进行了报道。
• Improved Synthesis of Aza-bis(oxazoline) Ligands
  作者：Heiko Werner、Robert Vicha、Anja Gissibl、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/jo0350920

  日期：2003.12.1

  A straightforward synthesis of chiral aza-bis(oxazoline) (Azabox) ligands from commercially available amino alcohols is described. The new protocol allows access to previously reported Azabox ligands in considerably improved yields but also to new derivatives, including non-C2-symmetrical ones.

  描述了由市售氨基醇直接合成手性氮杂双（恶唑啉）（Azabox）配体。新方案允许以大大提高的产率获得先前报道的Azabox配体，但也可以获得新的衍生物，包括非C2对称​​的衍生物。
• Unlocking the Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted Acyclic Enones
  作者：Jorge Faiges、Maria Biosca、Miquel A. Pericàs、Maria Besora、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/anie.202315872

  日期：2024.2.26

  Fast and highly selective Ir-catalysts have been developed for the asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted acyclic enones. The mechanism and the effects of the catalyst and reaction parameters on selectivity have been unraveled by means of deuterogenation experiments and DFT calculations.

  快速且高选择性的铱催化剂已被开发用于具有挑战性的四取代无环烯酮的不对称氢化。通过氘化实验和DFT计算，揭示了催化剂和反应参数对选择性的影响机理和影响。
• Development of Bifunctional Aza-Bis(oxazoline) Copper Catalysts for Enantioselective Henry Reaction
  作者：Kai Lang、Jongwoo Park、Sukwon Hong

  DOI：10.1021/jo1009867

  日期：2010.10.1

  Base-functionalized aza-bis(oxazoline) ligands were prepared to explore the concept of dual activation through the Lewis acid and a tethered tertiary amine base, The catalytic activity of the Cu complex was evaluated for the asymmetric Henry reaction. Compared with a corresponding unfunctionalized copper complex with external 1-benzyl-4-ethylpiperazine base, the ethylpiperazine-functionalized aza-bis(oxazoline) copper catalyst resulted in rate acceleration (2.5 times) as well as improved enantioselectivity (72% ee vs 92% ee).