1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 181017-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 181017-54-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: WTEVFHFQWNTPQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 silica gel 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 3,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific umpolung .alpha.' substitution of ketones via reactions of organocuprates with enol ethers of .alpha.,.beta.-epoxycyclohexanones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00375a039
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-环己烯-1-酮 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮和α-氯酮的反应

  摘要：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86394-8

文献信息

• Diastereoselective addition of Grignard reagents to α-epoxy N-sulfonyl hydrazones
  作者：Maulen M. Uteuliyev、Thien T. Nguyen、Don M. Coltart

  DOI：10.1038/nchem.2364

  日期：2015.12

  The α-alkylation of ketones and their derivatives by the addition of their corresponding enolates to alkyl halides is a fundamental synthetic transformation, but its utility is limited because the key bond-forming step proceeds in a bimolecular nucleophilic substitution fashion. Here we describe how an umpolung strategy that involves the addition of Grignard reagents to α-epoxy N-sulfonyl hydrazones—directed

  酮及其衍生物通过将其相应的烯酸酯加到卤代烷上而进行α-烷基化是基本的合成转化，但是由于关键的键形成步骤是以双分子亲核取代的方式进行的，因此其用途受到了限制。在这里，我们描述了如何将涉及格氏试剂的α-环氧N-磺酰基加入格隆试剂的策略，该方法由通过碱诱导的环的开环就地形成的1-偶氮-3-烷氧基丙烯的醇盐指导。导致α-烷基-β-羟基N的顺式选择性产生-具有α-季中心的磺酰hydr。这种转变的出色之处在于它能够结合前所未有的一系列碳基取代基，包括伯，仲和叔烷基，以及烯基，芳基，烯基和炔基。β-羟基N-磺酰基产物的随后水解产生相应的β-羟基酮。除了水解以外，产物还准备通过公认的化学方法进行许多不同的已知合成转化，这将提供进入各种有用结构的途径。
• Ultrasound-Assisted Epoxidation of Olefins and α,β-Unsaturated Ketones over Hydrotalcites Using Hydrogen Peroxide
  作者：Unnikrishnan R. Pillai、Endalkachew Sahle-Demessie、Rajender S. Varma

  DOI：10.1081/scc-120021028

  日期：2003.7

  Abstract An efficient ultrasound-assisted epoxidation of olefins and α,β-unsaturated ketones over hydrotalcite catalysts in the presence of hydrogen peroxide and acetonitrile is described. This general and selective protocol is relatively fast and is applicable to a wide variety of substrates.

  摘要描述了在过氧化氢和乙腈存在下，在水滑石催化剂上烯烃和 α,β-不饱和酮的高效超声辅助环氧化反应。这种通用和选择性协议相对较快，适用于各种基材。
• [EN] MACROCYCLIC LACTONES AS FRAGRANCES<br/>[FR] COMPOSÉS ORGANIQUES
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2009039675A1

  公开（公告）日：2009-04-02

  The present invention refers to methyl-substituted double-unsaturated macrocyclic lactones comprising 14 to 17 ring atoms of formula (I) wherein n and m are independently selected from 1, 2, 3 and 4 with the proviso that 3 ≤ n + m ≤ 6. The invention relates furthermore to their use as odorant and fragrance composition comprising them.

  本发明涉及一种具有14到17个环原子的甲基取代双不饱和大环内酯，其化学式为（I），其中n和m分别选自1、2、3和4，但需满足3 ≤ n + m ≤ 6。该发明还涉及它们作为气味剂和香精组合物的用途。
• Stereodivergent Synthesis of β,γ-Fused Bicyclic γ-Lactones via a Multicomponent Ring-Expansion Cascade
  作者：Ettore J. Rastelli、Andrew A. Bolinger、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.08.007

  日期：2018.9

  N-toluenesulfonyl hydrazones by deprotonation and epoxide ring opening. A very interesting yet unreported feature of these intermediates is their putative 1,3-dipolar nature and the potential to use them in reactions with complimentary dipoles to enable novel ring-expansion methods for the synthesis of saturated and partially saturated oxygen heterocycles. Herein, we describe such a transformation that requires

  在Eschenmoser-Tanabe断裂的背景下，已知3-烷氧基-1- N-甲苯磺酰基偶氮丙烯的结构基序已经超过50年了。它衍生自α-环氧N-甲苯磺酰通过去质子化和环氧化物开环。这些中间体的一个非常有趣但尚未报道的特征是其推定的1,3-偶极性质，以及在与互补偶极子反应中使用它们以实现新颖的扩环方法以合成饱和和部分饱和的氧杂环化合物的潜力。在本文中，我们描述了这样一种转化，该转化需要酯或酰基吡咯，α-环氧2-硝基苯基and和市售碱（KHMDS或LiHMDS）的简单组合，并导致高度转化（高达> 25：1 ）β，γ稠合的双环γ-内酯（一类重要的手性氧杂环）的非对映选择性合成，包括那些具有季中心的化合物。方便地，同步和反稠合的双环体系可以通过对反应条件的简单修饰而立体选择性地产生。
• (4<i>E</i>,8<i>Z</i>)-12-Methyloxacyclotetradeca-4,8-dien-2-one and Its 7a-Homologue: Conformationally Constrained Double-Unsaturated Macrocyclic Musks by Ring-Closing Alkyne Metathesis
  作者：Philip Kraft、Carola Berthold

  DOI：10.1055/s-2008-1032135

  日期：2008.2

  The double-unsaturated macrocyclic lactones (4 E,8 Z)-12-methyloxacyclotetradeca-4,8-dien-2-one and its 7a-homologue (4 E,9 Z)-13-methyloxacyclopentadeca-4,9-dien-2-one, designed as new potent musk odorants by molecular modeling, were synthesized by ring-closing alkyne metathesis in the presence of 10 mol% of Schrock’s alkylidyne catalyst, and subsequent Lindlar hydrogenation. Demethylation of citronellol

  双不饱和大环内酯 (4 E,8 Z)-12-methyloxacyclopentadeca-4,8-​​dien-2-one 及其 7a-同系物 (4 E,9 Z)-13-methyloxacyclopentadeca-4,9-dien- 2-one 是通过分子模型设计为新型强效麝香气味剂，通过在 10 mol% 的 Schrock 烷撑催化剂存在下闭环炔烃复分解和随后的 Lindlar 氢化合成。由亚硝酸诱导的香茅醇去甲基化提供了 3-methyloct-6-yn-1-ol 结构单元。炔烃复分解的底物是通过香茅醇与 3 E 配置的非 3-en-7-ynoic 酸和 dec-3-en-8-ynoic 酸的 Steglich 酯化制备的，可通过 β,γ-选择性 Knoevenagel 缩合获得相应的炔烃 hept-5-ynal 和 oct-6-ynal，它们分别通过 2-甲基环己-2-烯酮的环氧化物的