dipyridylethane naphthyridine | 1357255-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: dipyridylethane naphthyridine
• 英文别名: 2,7-Bis(1,1-dipyridin-2-ylethyl)-1,8-naphthyridine；2,7-bis(1,1-dipyridin-2-ylethyl)-1,8-naphthyridine
• CAS: 1357255-11-8
• 化学式: C₃₂H₂₆N₆
• 分子量: 494.599
• InChiKey: LLUHYQQXZADJRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipyridylethane naphthyridine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到[CuII₂(2,7-bis((dipyridyl)methyl)-1,8-naphthyridine)(μ-OH)₂(CF₃SO₃)](CF₃SO₃)
  参考文献：
  名称：

  混合价μ-羟基二铜（II，III）配合物的室温表征

  摘要：

  合成了带有萘啶基配体的双（μ-羟基）二铜（II，II），并在固态和溶液中进行了表征。室温下的循环伏安法显示出可逆的氧化还原系统，该氧化还原系统对应于配合物的单电子氧化。结合理论结果的光谱和时间分辨光谱电化学数据支持形成电荷局部的混合价Cu II，III 2物种。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01504
• 作为产物：
  描述：

  2,7-二氯-1,8-萘啶 、 1,1-bis(2-pyridyl)ethane 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 16.5h， 以62%的产率得到dipyridylethane naphthyridine
  参考文献：
  名称：

  双核萘基配体用于桥接双铜（I）中心的组装：涉及乙腈供体的三中心两电子键合

  摘要：

  不同寻常的结合：一个配体系统促进形成一种罕见的μ-η的1：η 1级乙腈-桥接亚铜（I）配合物（参见图片）已被开发。乙腈配体参与由嗜热相互作用支持的三中心二电子键。不稳定的乙腈配体可以被二甲苯基异氰化物或CO取代。

  DOI：

  10.1002/anie.201106081

文献信息

• Oxygen activation at a dicobalt centre of a dipyridylethane naphthyridine complex
  作者：Casey N. Brodsky、Guillaume Passard、Andrew M. Ullman、David E. Jaramillo、Eric D. Bloch、Michael Huynh、David Gygi、Cyrille Costentin、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/c8dt01598h

  日期：——

  reduction. Variable-temperature 1H NMR and SQUID magnetometry reveal the reduced dicobalt(II,II) intermediate to consist of two low spin Co(II) centers coupled antiferromagnetically. Binding of O2 to the open coordination site of the dicobalt(II,II) core results in the production of an oxygen adduct, which is proposed to be a dicobalt(III,III) peroxo. Electrochemical studies show that the addition of two electrons

  通过合成方法分离反应中间体，探索了二钴双-μ-羟基核心的氧活化机理。通过两个电子还原被聚吡啶基配体二吡啶基乙烷萘啶（DPEN）连接的二叶甲（III，III）核，随后质子化导致一个水部分的释放，从而为具有双键的开放式结合位点提供二叶甲（II，II）中心。该还原的核可以通过化学还原独立地分离。可变温度1 H NMR和SQUID磁力分析显示还原的二钴（II，II）中间体由两个低自旋Co（II）反铁磁耦合的中心。O 2与麦草双（II，II）核的开放配位位点的结合导致产生氧加合物，该氧加合物被提议为麦草双（III，III）过氧。电化学研究表明，两个电子的相加会导致O–O键断裂。
• Probing Edge Site Reactivity of Oxidic Cobalt Water Oxidation Catalysts
  作者：Andrew M. Ullman、Casey N. Brodsky、Nancy Li、Shao-Liang Zheng、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jacs.6b00762

  日期：2016.3.30

  consistent with the OER activity of Co-OEC in Bi and Pi. The Pi binding kinetics are too slow to establish a pre-equilibrium sufficiently fast to influence the oxygen evolution reaction (OER), consistent with the zero-order dependence of Pi on the OER current density; in contrast, Bi exchange is sufficiently facile such that Bi has an inhibitory effect on OER. These complementary studies on Co-OEC and the dicobalt

  对 H2(16)O 中由 (18)O 标记的 Co-OEC 产生的氧同位素体的差示电化学质谱 (DEMS) 分析表明，水分解催化通过一种机制进行，该机制涉及与双钴边缘位点结合的氧之间的直接耦合。合作欧共体。Co-OEC 的边缘位点化学已经通过使用双核钴络合物进行了探测。(17)O NMR 光谱表明，Co(III) 边缘位点处 OH/OH2 的配体交换很慢，Co-OEC 的 DEMS 实验也证实了这一点。在硼酸盐 (Bi) 和磷酸盐 (Pi) 缓冲液中，必须置换阴离子以允许水进入边缘位点，从而发生 OO 键偶联。Pi 中的阴离子交换很慢，在室温下需要数天才能达到平衡。相反，Bi 中的阴离子交换很快（kassoc = 13.1 ± 0.4 M(-1) s(-1) at 25 °C），通过硼配位的轻松变化实现。这些结果与 Co-OEC 在 Bi 和 Pi 中的 OER 活性一致。Pi 结合动力学