3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-2-cyanobutane | 219860-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-2-cyanobutane
• 英文别名: 2,3,3-trimethyl-2-trimethylsilanyloxy-butyronitrile；2,3,3-trimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile；2-trimethylsilyloxy-2-methyl-3,3-dimethyl-butanenitrile；2,3,3-Trimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile；2,3,3-trimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 219860-94-3
• 化学式: C₁₀H₂₁NOSi
• 分子量: 199.368
• InChiKey: WUCWZIGYPXJSEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-2-cyanobutane 在 氢氟酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Cyanhydrin von 3,3-Dimethyl-butan-2-on
  参考文献：
  名称：

  由酮合成三烷基甲硅烷基保护的氰醇的稳健而有效的，但未催化的

  摘要：

  在DMSO中，用NaCN和各种氯三烷基硅烷对酮进行高产率的氰基甲硅烷基化反应可顺利进行，而无需催化，即可得到甲硅烷基保护的酮氰醇。DMSO的独特作用在于提供裸氰化物阴离子，该阴离子在速率确定步骤可逆地添加到C O键中，然后用氯代三烷基硅烷或原位生成的氰基三烷基硅烷快速捕获瞬态叔氰醇钠。制备上，该反应与应用昂贵的Me 3 SiCN的最著名的催化氰基硅烷化反应体系相匹配，并证明了在空间上被三烷基甲硅烷基保护的氰醇的合成中空前的效率。

  DOI：

  10.1021/jo702587e
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 三甲基氰硅烷 在 双(三苯基正膦基)氯化铵 作用下， 反应 1.0h， 以97%的产率得到3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-2-cyanobutane
  参考文献：
  名称：

  PNP氯化物催化酮的轻度和高效三甲基甲硅烷基氰化

  摘要：

  淡绿色：可商购获得的PNPCl表现为非常有效的催化剂，可从多种脂族，环状，α，β-不饱和和芳族酮合成各种三甲基甲硅烷基氰醇。该方法在室温下，无溶剂条件下，非常少量的催化剂存在下进行（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101195

文献信息

• Inorganic/Organic Salts as Heterogeneous Basic Catalysts for Cyanosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaoming Feng、Bin He、Yan Li、Guolin Zhang

  DOI：10.1055/s-2004-829569

  日期：——

  The addition of TMSCN to carbonyl compounds catalyzed by K2CO3 as heterogeneous catalyst gave the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers from 20 minutes to 24 hours with 62% to 99% yields without solvent at room temperature. Moreover, it was found that chiral organic salts as heterogeneous catalysts also can catalyze the asymmetric version and afford the corresponding products with up to 99% yield and 12.4% ee.

  在室温下无溶剂条件下，通过作为非均相催化剂的K2CO3催化的羰基化合物与TMSCN的加成反应，可在20分钟至24小时内以62%至99%的产率得到相应的氰醇三甲基硅醚。此外，研究发现手性有机盐作为非均相催化剂也能催化不对称反应，并以高达99%的产率和12.4%的ee值获得相应的产物。
• Mild and Efficient Trimethylsilylcyanation of Ketones Catalysed by PNP Chloride
  作者：Marie-Agnès Lacour、Nicolas J. Rahier、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.201101195

  日期：2011.10.24

  Mild & green: The commercially and readily available PNPCl behaves as a very effective catalyst for the synthesis of various trimethylsilyl cyanohydrins from a wide range of aliphatic, cyclic, α,β‐unsaturated and aromatic ketones. The method proceeds at room temperature in solvent‐free conditions, in the presence of very small amounts of catalyst (see scheme).

  淡绿色：可商购获得的PNPCl表现为非常有效的催化剂，可从多种脂族，环状，α，β-不饱和和芳族酮合成各种三甲基甲硅烷基氰醇。该方法在室温下，无溶剂条件下，非常少量的催化剂存在下进行（参见方案）。
• Catalytic Asymmetric Cyanosilylation of Ketones with Chiral Lewis Base
  作者：Shi-Kai Tian、Ran Hong、Li Deng

  DOI：10.1021/ja036222p

  日期：2003.8.1

  catalytic approaches for the enantioselective creation of quaternary stereocenters remains a highly desirable yet challenging goal. In this Communication, we describe a highly enantioselective cyanosilylation of acetal ketones (alpha,alpha-dialkoxy ketones) catalyzed by modified cinchona alkaloids. This reaction is the first highly enantioselective cyanosilylation of ketones catalyzed by an organic chiral

  开发用于对映选择性创建四元立体中心的广泛适用和实用的催化方法仍然是一个非常理想但具有挑战性的目标。在本通讯中，我们描述了由改性金鸡纳生物碱催化的缩醛酮（α，α-二烷氧基酮）的高度对映选择性氰基硅烷化。该反应是第一个由有机手性路易斯碱催化的酮的高度对映选择性氰基甲硅烷基化反应，并且发现对带有广泛的烷基、芳基、烯基和炔基取代基的缩醛酮非常有效。这种新的催化不对称反应，加上缩醛官能团的多功能性，为带有四元立体中心的手性构件提供了一种广泛有用的合成方法。缩醛酮，
• [Mes-<i>B</i>-TMP]⁺ borinium cation initiated cyanosilylation and catalysed hydrosilylation of ketones and aldehydes
  作者：Po-Han Chen、Ching-Pei Hsu、Hsi-Ching Tseng、Yi-Hung Liu、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1039/d1cc06319g

  日期：——

  Two aryl amino borinium cations derived from Cl(Mes)B-NR2 (NR2 = TMP, HMDS) faced divergent outcomes. As the HMDS-substituted one underwent methyl migration from silicon to boron transforming the putative borinium ion to a silylium ion, [Mes-B-TMP]+ can initiate cyanosilylation and catalyse hydrosilylation of ketones and aldehydes.

  两种衍生自 Cl(Mes)B-NR 2 (NR 2 = TMP, HMDS) 的芳基氨基硼阳离子面临不同的结果。由于 HMDS 取代的甲基从硅迁移到硼，将推定的硼离子转化为甲硅烷离子，[Mes- B- TMP] +可以引发氰基硅烷化并催化酮和醛的氢化硅烷化。
• Thermolysis of Acylazo <i>O</i>-Trimethylsilyl Cyanohydrins:  Azoalkanes Yielding Captodatively Substituted Radicals
  作者：Charles F. Billera、Travis B. Dunn、David A. Barry、Paul S. Engel

  DOI：10.1021/jo981372h

  日期：1998.12.1

  A new synthetic method has been developed for preparing azoalkanes bearing geminal ol-cyano and alpha-trimethylsiloxy groups. While the symmetrical compound 5 decomposes near room temperature to afford, almost entirely, the C-C dimers, the unsymmetrical azoalkane 3 requires heating to 75 degrees C. The thermolysis activation parameters of 3 and 5 can be rationalized on steric grounds without invoking captodative radical stabilization. A C-13 NMR product study of photolyzed 3 in the presence of TEMPO at 21 degrees C shows that the fate of caged [tert-butyl, 1-trimethylsiloxy-1-cyanoethyl(14)] radical pairs is disproportionation, 17%, cage recombination, 20%, and cage escape, 63%.