methyl 4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate | 80254-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: 4'-fluoro-biphenyl-4-carboxylic acid methyl ester；methyl 4-(4-fluorophenyl)benzoate；Methyl 4'-fluoro-1,1'-biphenyl-4-carboxylate
• CAS: 80254-87-1
• 化学式: C₁₄H₁₁FO₂
• 分子量: 230.239
• InChiKey: ACJGXBVKOGLYEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 1,3-bis(cyclohexyl)imidazolium tetrafluoroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以68%的产率得到4-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化完全还原酯类

  摘要：

  我们报告了将未活化的芳基酯直接还原为其相应的甲苯基衍生物的一步程序。这是通过有机硅烷介导的酯氢化硅烷化反应和随后的 Ni/NHC 催化氢解来实现的。由此产生的条件为通常需要使用危险金属氢化物的这种转化的多步骤程序提供了一种直接有效的替代方法。展示了在合成含 -CD3 的产品、生物活性分子的衍生化以及在其他 CO 键存在下进行化学选择性还原中的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02405
• 作为产物：
  描述：

  4-fluorobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 methyl 4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  自由基链：单核“纯金”光催化

  摘要：

  我们在此报告了单核金催化剂作为经典催化剂的前所未有的反应性，同时作为自由基链机制中的活性伙伴，其中金是唯一的催化剂。基于芳基硼酸和芳基重氮盐之间的反应，从实验和理论上详细研究了光诱导的无光敏剂“纯金”催化交叉偶联的机理。通过在各种条件和分析方法下进行的一组系统的化学计量实验，我们可以证明这种机制是由在蓝色 LED 和 MeOH 存在下形成的芳基自由基引发的。该芳基自由基进入催化循环以将金 (I) 氧化为金 (II)。从金 (II) 到芳基重氮盐的单电子转移然后通过形成链支持的芳基自由基产生阳离子金 (III) 络合物，然后通过金 (I) 的氧化来启动新的循环而不需要辐照。至少每 432 个自由基链循环，一个新的链起始自由基必须重新启动自由基链。最终，硼酸被 BF 活化4 -阴离子转金属为金 (III)，还原消除产生所需的产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101113

文献信息

• Metal-free oxidative decarbonylative coupling of aromatic aldehydes with arenes: direct access to biaryls
  作者：Ren-Jin Tang、Qing He、Luo Yang

  DOI：10.1039/c4cc10155c

  日期：——

  A metal-free oxidative decarbonylative coupling of aromatic aldehydes with electron-rich or electron-deficient arenes to produce biaryl compounds was developed. This novel coupling was proposed to proceed via a non-chain radical homolytic aromatic substitution (HAS) type mechanism, based on the substrate scope, ortho-regioselectivity, radical trapping experiments and DFT calculation studies. With the

  开发了芳香醛与富电子或缺电子的芳烃的无金属氧化脱羰基偶联剂，以生产联芳基化合物。基于底物范围，邻位区域选择性，自由基捕获实验和DFT计算研究，提出了通过非链自由基均相芳香族取代（HAS）类型的机理进行这种新型偶联。随着芳香醛和芳烃的现成可用，无金属条件应使这种偶联对于联芳基合成具有吸引力。
• Metal-Free Synthesis of Pharmaceutically Important Biaryls by Photosplicing
  作者：Florian Kloss、Toni Neuwirth、Veit G. Haensch、Christian Hertweck

  DOI：10.1002/anie.201805961

  日期：2018.10.26

  neuroprotective and cholesterol‐lowering agents as well as antiarthritic non‐steroidal antiinflammatory drugs (NSAIDs). The new method was successfully employed in a total synthesis of cannabinol, an important analgesic and antiemetic therapeutic. We also report a metal‐free synthesis of key building blocks used for the preparation of sartans, antihypertensive agents that rank among the top blockbuster

  许多药物具有联芳基序，这对于它们与靶标的结合至关重要。然而，选择性交叉偶联的基准方法依赖于剧毒的重金属催化剂，这在药物合成中是不利的。另一方面，无金属的偶联反应可能需要苛刻的条件并且缺乏选择性。我们报道了一种新颖的，无金属的交叉偶联反应，该反应涉及通过一个临时的，无痕量的磺酰胺连接剂将两个苯基束缚在一起，该连接剂将光化学芳基融合引导到一个偶联产品中。可以通过环状中间体合理化反应的最佳区域和化学选择性，该中间体分解为联芳基和挥发性副产物。使用流动反应器，我们以高收率合成了许多用于重要治疗的取代联芳基结构单元，例如抗生素，抗肿瘤药，神经保护药和降胆固醇药以及抗关节炎非甾体类抗炎药（NSAIDs）。该新方法已成功用于大麻酚的全合成，大麻酚是一种重要的止痛和止吐药。我们还报告了用于制备sartan（抗高血压药）的关键构造物的无金属合成方法，该药物是全球顶级的重磅炸弹药物之一。对于广泛使用的依赖金属
• [EN] METHOD FOR THE METAL-FREE PREPARATION OF A BIARYL BY A PHOTOSPLICING REACTION AND THEIR USES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION SANS MÉTAL D'UN BIARYLE PAR RÉACTION DE PHOTOCOLLAGE ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：LEIBNIZ INST FUER NATURSTOFF FORSCHUNG UND INFEKTIONSBIOLOGIE E V HANS KNOELL INST HKI

  公开号：WO2019101679A1

  公开（公告）日：2019-05-31

  The present invention relates to a method for the metal-free preparation of a biaryl compound by a photosplicing reaction and its use in the preparation of chemical compounds, preferably of active ingredients e.g. in the fields of pharmaceuticals and agrochemicals. In particular, it refers to a method for the regiocontrolled preparation of a biaryl compound of formula (I): Ar-Ar' by photochemically reacting a precursor compound of formula (II): Ar-L-Ar' to form a biaryl compound of general formula: Ar-L-Ar' (II) → Ar-Ar' (I) wherein Ar and Ar', independently of each other, represent an unsubstituted or substituted C6-C20 aryl group or a heteroaryl group with 5–20 ring atoms selected from carbon, nitrogen, oxygen and sulfur, and L represents a group –X–Y–Z– as defined herein. The biaryl compounds are generally suitable as intermediates or key building blocks in a very broad spectrum of organic chemical syntheses and their respective utilities. Their use within the field of synthesis of active ingredients is an aspect of the invention, and their use in the preparation of pharmaceutically active ingredients is particularly preferred.

  本发明涉及一种通过光切割反应无金属制备联芳烃化合物的方法，以及其在化学化合物制备中的用途，特别是在制药和农药领域中的活性成分的制备中的用途。具体而言，它涉及一种通过光化学反应化学前体化合物（II）：Ar-L-Ar'与形成一般式的联芳烃化合物（II）→Ar-Ar'（I）反应，从而实现联芳烃化合物（I）的区域控制制备的方法，其中Ar和Ar'分别表示未取代或取代的C6-C20芳基或由碳、氮、氧和硫选择的5-20个环原子的杂芳基，L表示如本文所定义的一个组-X-Y-Z-。这些联芳烃化合物通常适用于有机化学合成的广泛领域中的中间体或关键构建块，以及它们各自的用途。它们在活性成分合成领域中的用途是本发明的一个方面，它们在制备药用活性成分中的用途尤为理想。
• N-acylsulfonamide apoptosis promoters
  申请人：——

  公开号：US20020055631A1

  公开（公告）日：2002-05-09

  N-Benzoyl arylsulfonamides having the formula 1 are BCL-Xl inhibitors and are useful for promoting apoptosis. Also disclosed are BCL-Xl inhibiting compositions and methods of promoting apoptosis in a mammal.

  N-苯甲酰芳基磺胺酰胺具有以下化学式，是BCL-Xl抑制剂，有助于促进细胞凋亡。还公开了BCL-Xl抑制组合物和在哺乳动物中促进细胞凋亡的方法。
• N-Acylsulfonamide apoptosis promoters
  申请人：——

  公开号：US20020086887A1

  公开（公告）日：2002-07-04

  N-Benzoyl arylsulfonamides having the formula 1 Are BCL-X1 inhibitors and are useful for promoting apoptosis. Also disclosed are BCL-X1 inhibiting compositions and methods of promoting apoptosis in a mammal.

  N-苯甲酰芳基磺胺酰胺具有以下化学式，是BCL-X1抑制剂，有助于促进细胞凋亡。还公开了BCL-X1抑制组合物和在哺乳动物中促进细胞凋亡的方法。