4-(3-methyl-3-hydroxy-1-butynyl)-N,N-dimethylaniline | 56512-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(3-methyl-3-hydroxy-1-butynyl)-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: 4-(4-(dimethylamino)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol；4-{4-Dimethylaminophenyl}-2-methylbut-3-yn-2-ol；4-[4-(dimethylamino)phenyl]-2-methylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 56512-48-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: KKTOMKLASNEFFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C
• 沸点：
  328.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-methyl-3-hydroxy-1-butynyl)-N,N-dimethylaniline 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到4-二甲基氨基苯乙炔
  参考文献：
  名称：

  N，N-二甲基和噻吩基封端的2,5-（芳乙炔基）噻吩低聚物结构的合成及光学性质

  摘要：

  通过在末端乙炔之间进行杂偶合，合成对位封端的（N，N-二甲基氨基苯基）和2'-噻吩基乙炔基2,5-噻吩低聚物结构：p-（N，N-二甲基氨基苯基）乙炔（3）[或1- （p-（N，N-二甲基氨基苯基）-2- p-（乙炔基苯基）乙炔，4]；p-（β-乙烯基-2'-噻吩基）苯基乙炔（E -9）[或p-（β-乙炔基- Cl 2 Pd（PPh 3）2催化的2'-噻吩基）苯基乙炔11]和2,5-二碘噻吩/ CuI系统，良率至良率。通过3，，5'-二[（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯基] x -1-之间的杂合制备2,5-二[（3'，5'-二（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯基] x -1-乙炔基]噻吩低聚物乙炔（n  = 0–2）末端乙炔和2,5-二碘噻吩，收率很好。通过特定的保护-脱保护方法有效地制备了末端乙炔。所有获得的乙炔基苯基化合物均显示出荧光辐射发射，红移为随着链共轭增加的波长。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.123
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-N,N-二甲基苯胺 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 96.0h， 以71%的产率得到4-(3-methyl-3-hydroxy-1-butynyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  二阶非线性光学用苯基乙炔基吡啶鎓衍生物的合成和晶体结构

  摘要：

  l-甲基-4-[4-(二甲氨基)苯基乙炔基]吡啶鎓1的几种盐，其乙烯基类似物2是DAST (l-甲基-4-(2-[4-(二甲氨基)苯基]乙烯基)吡啶鎓的阳离子p-甲苯磺酸盐), 合成, 并研究了这些性质。根据分子轨道计算，1 的超极化率 (β) 计算为 2 的 80% 左右。 1 的最大吸收波长比 2 短。 六种基于阳离子 1 的 SHG 活性盐，包括碘化物和4-取代的苯磺酸盐，共获得。其中，可以分析对氯苯磺酸盐（1c）和对甲苯磺酸盐（le）的晶体结构。结果，这两者的结构几乎相同，

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.344

文献信息

• Synthesis and non-linear optical properties of new ionic species: tolan and diphenylbutadiyne with trimethylammonio and dimethylamino groups
  作者：Hirohito Umezawa、Shuji Okada、Hidetoshi Oikawa、Hiro Matsuda、Hachiro Nakanishi

  DOI：10.1002/poc.870

  日期：2005.5

  As new ionic organic species for second-order non-linear optical (NLO) materials, 4-[4-(dimethylamino)phenyl]ethynyl}phenyltrimethylammonium iodide (1a), 4-[4-(dimethylamino)phenyl]butadiynyl}phenyltrimethylammonium iodide (2a) and their derivatives with 4-substituted benzensulfonate instead of iodide were successfully synthesized. The transparent wavelength region of 1a is wider than that of a typical

  作为用于二阶非线性光学（NLO）材料的新型离子有机物，4-[4-（二甲基氨基）苯基]乙炔基}苯基三甲基碘化铵（1a），4-[4-（二甲基氨基）苯基]丁二炔基}成功合成了苯基三甲基碘化铵（2a）及其衍生物，用4-取代的苯磺酸盐代替碘化物。1a的透明波长区域比典型的NLO分子对硝基苯胺（pNA）的波长区域宽，而2a和pNA的透明波长区域相似。实验和计算得出的1a和2a的第一超极化率（β）发现pNA分别是pNA的7倍和11倍。即使考虑到体积因子，也发现1a的阳离子部分是比pNA衍生物更好的二阶NLO材料。在合成的12种盐中发现了4个二阶NLO活性晶体。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Synthesis, Crystal Structures, and Solid-State Polymerization of 8-[4-(Dimethylamino)phenyl]octa-5,7-diynyl Carbamates
  作者：Masataka Ikeshima、Hiroshi Katagiri、Wataru Fujiwara、Shizuo Tokito、Shuji Okada

  DOI：10.1021/acs.cgd.8b00815

  日期：2018.10.3

  Six butadiyne monomers with (dimethylamino)phenyl and N-substituted urethane substituents were synthesized and their crystal structures and solid-state polymerization were investigated. In five of the six monomers, directions of the butadiyne stacking and the intermolecular hydrogen bonding between urethane groups coincided, and translational distance d between adjacent butadiyne moieties was around

  合成了六种具有（二甲氨基）苯基和N-取代的氨基甲酸酯取代基的丁二炔单体，研究了它们的晶体结构和固相聚合。在六个单体中的五个中，丁二炔堆叠的方向和氨基甲酸酯基团之间的分子间氢键重合，并且平移距离d相邻的丁二炔部分之间的间距大约为5Å。其中，四种单体的单体的平移轴与丁二炔部分之间的夹角θ约为45°，适用于常规的1，4-加成聚合。这些几何形状导致形成具有特征性的激子吸收和相对高的转化率的聚二乙炔。发现一种单体具有大的θ，并且未发现规则聚合的转化率非常低。然而，在6中的剩余一个单体，丁二炔堆叠和分子间氢键的方向是不同的，并且d比5Å长得多。然而，用于1，4-加成的反应碳之间的距离足够短，导致可比较的转化而无需常规聚合。尽管引入氨基甲酸酯基团对于增加丁二炔的固态聚合的可能性是有效的，但是发现氢键合方向，亚甲基链构象和芳族环的无序提供了在适当条件下的变化。
• Practical synthesis of aryl-2-methyl-3-butyn-2-ols from aryl bromides via conventional and decarboxylative copper-free Sonogashira coupling reactions
  作者：Andrea Caporale、Stefano Tartaggia、Andrea Castellin、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.3762/bjoc.10.36

  日期：——

  efficient protocols for the palladium-catalyzed synthesis of aryl-2-methyl-3-butyn-2-ols from aryl bromides in the absence of copper were developed. A simple catalytic system consisting of Pd(OAc)2 and P(p-tol)3 using DBU as the base and THF as the solvent was found to be highly effective for the coupling reaction of 2-methyl-3-butyn-2-ol (4) with a wide range of aryl bromides in good to excellent yields

  开发了两种有效的方案，用于在没有铜的情况下从芳基溴化物中钯催化合成芳基-2-甲基-3-丁炔-2-醇。发现以 DBU 为碱、THF 为溶剂的由 Pd(OAc)2 和 P(p-tol)3 组成的简单催化体系对 2-methyl-3-butyn-2- 的偶联反应非常有效ol (4) 具有广泛的芳基溴化物，产率良好至极好。类似地，芳基-2-甲基-3-丁炔-2-醇的合成也通过 4-羟基-4-甲基-2-戊炔酸与芳基溴化物的脱羧偶联反应进行，使用含有 Pd(OAc )2 在四正丁基氟化铵 (TBAF) 作为碱和 THF 作为溶剂的情况下与 SPhos 或 XPhos 组合。所以，
• Efficient Microwave-Assisted Synthesis of Sonogashira-Coupled Perylene Monoimide Derivatives: Impact of Electron-Donating Groups on Optoelectronic Properties
  作者：Vikas Sharma、Falguni Chandra、Dhananjaya Sahoo、Apurba L. Koner

  DOI：10.1002/ejoc.201701310

  日期：2017.12.15

  Faster than conventional coupling: A simple microwave‐assisted protocol for the synthesis of a series of peri‐coupled perylene monoimide derivatives by Sonogashira coupling is reported. This method is significantly faster than the conventional coupling method and provides products with interesting optoelectronic properties in moderate to good yields.

  比常规偶联更快：据报道，通过Sonogashira偶联合成一系列周边偶联的mono单酰亚胺衍生物的简单微波辅助方案。该方法比常规的耦合方法快得多，并且以中等到良好的产率为产品提供了令​​人感兴趣的光电性能。
• Process for producing phosponium borate compound, novel phosphonium borate compound, and method of using the same
  申请人：Masaoka Shin

  公开号：US20070098616A1

  公开（公告）日：2007-05-03

  The invention relates to a phosphonium borate compound represented by Formula (I) (hereinafter, the compound (I)). The invention has objects of providing (A) a novel process whereby the compound is produced safely on an industrial scale, by simple reaction operations and in a high yield; (B) a novel compound that is easily handled; and (C) novel use as catalyst. Formula (I): (R 1 )(R 2 )(R 3 )PH.BAr 4 (I) wherein R 1 , R 2 , R 3 and Ar are as defined in the specification. The process (A) includes reacting a phosphine with a) HCl or b) H 2 SO 4 to produce a) a hydrochloride or b) a sulfate; and reacting the salt with a tetraarylborate compound. The compound (B) has for example a secondary or tertiary alkyl group as R 1 and is easily handled in air without special attention. The use (C) is characterized in that the compound (I) is used instead of an unstable phosphine compound of a transition metal complex catalyst for catalyzing C—C bond, C—N bond and C—O bond forming reactions and the compound produces an effect that is equal to that achieved by the transition metal complex catalyst.

  本发明涉及一种磷酸盐硼化合物，其由式(I)表示（以下简称化合物(I)）。本发明的目的是提供（A）一种新的工艺，通过简单的反应操作和高产率安全地在工业规模下生产化合物；（B）一种易于处理的新化合物；以及（C）新的用途作为催化剂。式(I)：（R1）（R2）（R3）PH.BAr4（I），其中R1，R2，R3和Ar如规范中所定义。工艺（A）包括将磷化物与a）HCl或b）H2SO4反应，以产生a）盐酸盐或b）硫酸盐；然后将盐与四芳基硼酸盐化合物反应。化合物（B）例如具有二级或三级烷基作为R1，在空气中易于处理而不需要特殊注意。用途（C）的特点是，化合物（I）代替过渡金属复合催化剂的不稳定磷化物化合物，用于催化C-C键，C-N键和C-O键形成反应，并且该化合物产生与过渡金属复合催化剂相同的效果。