[bis(phenylthio)methyl]lithium | 13307-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: [bis(phenylthio)methyl]lithium
• CAS: 13307-76-1
• 化学式: C₁₃H₁₁LiS₂
• 分子量: 238.303
• InChiKey: BROZXTIQIWIXKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis(phenylthio)methyl]lithium 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,1-Bis-phenylsulfanyl-nonan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Elongation of carbonyl compounds by utilizing electroreduction as a key step

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92770-9
• 作为产物：
  描述：

  双(苯硫基)甲烷 、 正丁基锂 生成 [bis(phenylthio)methyl]lithium
  参考文献：
  名称：

  BENEDETTI F.; FABRISSIN S.; GIANFERRARA T.; RISALITI A., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 6, 406-407

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Yield and selectivity enhancement by trimethylsilyl chloride in the conjugate addition of stabilized organolithiums
  作者：Hong Liu、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01919-9

  日期：1995.12

  The yield and selectivity in the conjugate addition of some stabilized organolithiums to α,β-unsaturated carbonyl compounds, especially easily polymerized ones, are increased in the presence of trimethylsilyl chloride, alone or in combination with hexamethylphosphoric triamide. E-silyl enol ethers bearing the versatile phenylthio group are obtained prior to hydrolysis. Some synthetic uses are demonstrated

  在三甲基甲硅烷基氯的存在下，单独或与六甲基磷酸三酰胺结合使用，可以稳定地将某些稳定的有机锂共轭添加到α，β-不饱和羰基化合物中，尤其是易于聚合的化合物中，从而提高收率和选择性。在水解之前，获得带有通用的苯硫基的E-甲硅烷基烯醇醚。证明了一些合成用途。
• Carbenoid type base induced ring expansion of the adducts of cyclic ketones with bis(phenylthio)methyllithium
  作者：William D. Abraham、M. Bhupathy、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96080-5

  日期：1987.1

  In another application of the principle that metallo derivatives of bis(phenylthio)acetals behave as carbenoids when present in the same molecule with another anionic group, the adducts of cyclic ketones with bis(phenylthio)methyllithium react with an alkyllithium to yield the ring expanded α-(phenylthio) ketones.

  在双（苯硫基）缩醛的金属衍生物与另一个阴离子基团存在于同一分子中时，双（苯硫基）乙缩醛的金属衍生物表现为类胡萝卜素的原理的另一个应用中，环酮与双（苯硫基）甲基锂的加合物与烷基锂反应生成扩环的α -（苯硫基）酮。
• Preparation of allylsilanes by the olefination of carbonyl compounds using β-silylthioacetals
  作者：Takeshi Takeda、Mikako Watanabe、Md.Abdur Rahim、Tooru Fujiwara

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00577-2

  日期：1998.5

  Titanocene(II)-promoted olefination of various carbonyl compounds using 1,1-bis(phenylthio)-2-triorganosilylethanes gave allylsilanes in good yields. γ-Alkoxy and alkylthio group substituted allylsilanes were also obtained by using carboxylic esters and thiolesters, respectively.

  使用1，1-双（苯硫基）-2-三有机甲硅烷基乙烷，由钛茂金属（II）促进的各种羰基化合物的烯化反应可得到高产率的烯丙基硅烷。γ-烷氧基和烷硫基取代的烯丙基硅烷也分别通过使用羧酸酯和硫酯来获得。
• Preparation of Alkylidenecyclobutanes and Their Transformation to 2,2-Disubstituted Cyclopentanones
  作者：Tooru Fujiwara、Norie Iwasaki、Takeshi Takeda

  DOI：10.1246/cl.1998.741

  日期：1998.8

  The reaction of ketones with the titanocene reagent prepared by the treatment of 1,1-bis(phenylthio)cyclobutane with the low valent titanium species Cp2Ti[P(OEt)3]2 produced the corresponding alkylidenecyclobutanes. These compounds were successfully transformed into 2,2-disubstituted cyclopentanones by the epoxidation and subsequent ring enlargement. The similar reactions of the carbene complexes with

  酮与二茂钛试剂的反应是通过用低价钛物质 Cp2Ti[P(OEt)3]2 处理 1,1-双（苯硫基）环丁烷制备的，产生相应的亚烷基环丁烷。这些化合物通过环氧化和随后的扩环成功地转化为 2,2-二取代的环戊酮。卡宾配合物与羧酸酯和硫醇酯的类似反应也分别以良好的产率得到（1-烷氧基-和烷硫基-亚烷基）环丁烷。
• The Effect of HMPA on the Reactivity of Epoxides, Aziridines, and Alkyl Halides with Organolithium Reagents
  作者：Hans J. Reich、Aaron W. Sanders、Adam T. Fiedler、Martin J. Bevan

  DOI：10.1021/ja026915q

  日期：2002.11.1

  of added HMPA cosolvent on the reaction of 2-lithio-1,3-dithiane (1), bis(phenylthio)methyllithium (2), and bis(3,5-bistrifluoromethylphenylthio)methyllithium (3) with methyloxirane (propylene oxide), N-tosyl-2-methylaziridine, and the several alkyl halides (BuCl, BuBr, BuI, allyl chloride) was carried out. Widely varied rate effects of HMPA on these SN2 substitutions were observed, ranging from >108

  添加 HMPA 助溶剂对 2-锂硫-1,3-二噻烷 (1)、双(苯硫基)甲基锂 (2) 和双(3,5-双三氟甲基苯硫基)甲基锂 (3) 与进行了甲基环氧乙烷（环氧丙烷）、N-甲苯磺酰基-2-甲基氮丙啶和几种烷基卤化物（BuCl、BuBr、BuI、烯丙基氯）。观察到 HMPA 对这些 SN2 取代的速率影响范围广泛，从 1 和丁基氯的速率增加 >108 到 3 和甲基环氧乙烷的速率降低 >103。这些反应似乎经过分离的离子对中间体，因此关键作用是锂试剂易于分离离子对 (3 > 2 > 1)。因为 3 在 THF 中已经几乎完全分离，HMPA 对卤化物取代率没有影响，但是在环氧化物作为底物时观察到大量还原，这是由于存在强的锂辅助开环，当存在过量的 HMPA 时会受到抑制。当离子对分离困难时 (1)，环氧化物开环的速率增加 (104)，但氮丙啶 (106) 和卤代烷反应 (108) 的速率增加非常大，锂辅助不太重要。试剂