(-)-Tetrahydroharmine | 7671-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (-)-Tetrahydroharmine
• 英文别名: (1S)-(-)-1,2,3,4-tetrahydroharmine；(1S)-1,2,3,4-tetrahydroharmine；1S-(-)-tetrahydroharmine；(S)-tetrahydroharmane；tetrahydroharmine；(S)-7-methoxy-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline；Tetrahydroharmine, (-)-；(1S)-7-methoxy-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 7671-30-9
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O
• 分子量: 216.283
• InChiKey: ZXLDQJLIBNPEFJ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  211-212 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  399.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 、 (-)-Tetrahydroharmine 、 乙醇 以26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CHRISEY, LINDA A.;BROSSI, ARNOLD, HETEROCYCLES, 30,(1990) N, C. 267-270

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  骆驼蓬灵 在 alcohol dehydrogenase from Lactobacillus brevis 、 imine reductase from Streptosporangium roseum DSM 43201 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一组亚胺还原酶基于序列的计算机发现、表征和生物催化应用

  摘要：

  亚胺还原酶（IRED）最近成为生物催化研究的主要焦点，补充了其他类别的胺形成酶，例如转氨酶和胺脱氢酶。跟随其他研究小组的脚步，我们通过基于序列的硅酶发现建立了一套 IRED 生物催化剂。在这项研究中，我们提供了这些新型 IRED 的基本表征数据，并使用一组结构多样的环状亚胺作为底物探索它们的活性和立体选择性。在许多情况下观察到>1 U/mg 的比活性和优异的立体选择性 ( ee >99%)，并且这些酶被证明对升高的底物负载具有令人惊讶的耐受性。IRED 与用于辅因子再生的乙醇脱氢酶的共表达导致全细胞生物催化剂能够在 100 mM 初始浓度下有效还原亚胺，而无需添加细胞外烟酰胺辅因子。使用这些“设计细胞”进行克级的制备性生物转化，以良好的产率和优异的光学纯度提供手性胺。

  DOI：

  10.1002/cctc.201800607

文献信息

• Enantioselective hydrogenation of cyclic imines catalysed by Noyori–Ikariya half-sandwich complexes and their analogues
  作者：B. Vilhanová、J. Václavík、P. Šot、J. Pecháček、J. Zápal、R. Pažout、J. Maixner、M. Kuzma、P. Kačer

  DOI：10.1039/c5cc06712j

  日期：——

  A method for enantioselective hydrogenation of cyclic imines with gaseous hydrogen has been developed. Easily accessible Noyori-Ikariya Ru(II) and Rh(III) complexes can be used directly without inert atmosphere. Substrate activation...

  已经开发了用气态氢对环亚胺进行对映选择性氢化的方法。易于获得的Noyori-Ikariya Ru（II）和Rh（III）配合物可在没有惰性气氛的情况下直接使用。基板活化...
• Asymmetric Reduction of Cyclic Imines Catalyzed by a Whole-Cell Biocatalyst Containing an (<i>S</i>)-Imine Reductase
  作者：Friedemann Leipold、Shahed Hussain、Diego Ghislieri、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201300539

  日期：2013.12

  Biocatalytic imine reduction: A whole‐cell recombinant E. coli system, producing an (S)‐selective imine reductase (IRED) from Streptomyces sp. GF3546, is developed. This biocatalyst is used for the enantioselective reduction of a broad range of substrates such as dihydroisoquinolines and dihydro‐β‐carbolines as well as iminium ions.

  生物催化亚胺还原：全细胞重组大肠杆菌系统，从链霉菌属菌种产生（S）-选择性亚胺还原酶（IRED）。开发了GF3546。这种生物催化剂可用于对映选择性还原各种底物，例如二氢异喹啉和二氢β-咔啉以及亚胺离子。
• Stereoselectivity and Structural Characterization of an Imine Reductase (IRED) from <i>Amycolatopsis orientalis</i>
  作者：Godwin A. Aleku、Henry Man、Scott P. France、Friedemann Leipold、Shahed Hussain、Laura Toca-Gonzalez、Rebecca Marchington、Sam Hart、Johan P. Turkenburg、Gideon Grogan、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/acscatal.6b00782

  日期：2016.6.3

  The imine reductase AoIRED from Amycolatopsis orientalis (Uniprot R4SNK4) catalyzes the NADPH-dependent reduction of a wide range of prochiral imines and iminium ions, predominantly with (S)-selectivity and with ee’s of up to >99%. AoIRED displays up to 100-fold greater catalytic efficiency for 2-methyl-1-pyrroline (2MPN) compared to other IREDs, such as the enzyme from Streptomyces sp. GF3546, which

  来自东方扁豆的亚胺还原酶Ao IRED（Uniprot R4SNK4）催化NADPH依赖性的一系列前手性亚胺和亚胺离子的还原，主要具有（S）选择性和ee高达99％以上。敖相对于其他的IRED，例如从酶为2-甲基-1-吡咯啉（2MPN）IRED显示高达100倍以上的催化效率链霉菌属。GF3546也具有（S）选择性，因此，Ao IRED是制备合成的有趣候选物。oIRED表现出不同寻常的催化性能，在结构相似的底物之间观察到立体选择性的转化，并且在1-甲基-3,4-二氢异喹啉的情况下，对于同一底物，取决于纯化后酶的年龄。Ao IRED的结构已在“开放”载脂蛋白中确定-形式，揭示规范的二聚体IRED折叠，其中在参与单体的N-和C-末端结构域之间形成活性位点。与NADPH的共结晶产生了与辅因子复合的“封闭”形式，其中域的相对封闭以及相关的环运动导致活性位点小得多。还可以通过与NADPH和1-甲基-1,2
• Fragmentation of Optically Active (1-Phenylethyl)- and (1-Naphthylethyl)ureas in Refluxing Alcohols: Easy Preparation of Optically Active Amines of High Optical Purity
  作者：Bernhard Schönenberger、Arnold Brossi

  DOI：10.1002/hlca.19860690620

  日期：1986.9.10

  (1-Phenylethyl)- and (1-naphthylethyl)ureas, obtained in the reaction of racemic amines with optically pure isocyanates, are separated and then decomposed in refluxing alcohols, to afford optically pure secondary amines and optically pure alkyl carbamates in quantitative yields. The scope of this fragmentation for the resolution of racemic mixtures of amines is illustrated by several examples of biologically

  将在外消旋胺与旋光纯的异氰酸酯反应中获得的（1-苯乙基）-和（1-萘基乙基）脲分离，然后在回流的醇中分解，以定量收率得到旋光纯的仲胺和旋光的氨基甲酸烷基酯。用于拆分胺的外消旋混合物的这种裂解作用的范围由生物学上重要的化合物的几个例子说明。通过这种裂解获得的氨基甲酸酯可以容易地再循环。
• Enantioselective Hydrogenation of 3,4-Dihydro-b-carbolines Catalyzed by Ir Complexes of Diphosphine
  作者：Toshiaki Morimoto、Naoaki Suzuki、Kazuo Achiwa

  DOI：10.3987/com-04-10154

  日期：——

  A catalytic system, Ir(I)-BINAP-tetrafluorophthalimide, was found to be very efficient in the asymmetric hydrogenation of 3,4-dihydro-1-methyl-beta-carbolines, showing high enantioselectivity of 95% ee.