1-((E)-hex-1-enyl)-2-pyrrolidin-2-one | 863709-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-((E)-hex-1-enyl)-2-pyrrolidin-2-one
• 英文别名: N-[(E)-hex-1-enyl]pyrrolidine-2-one；trans-1-hex-1-enyl-pyrrolidin-2-one；N-((E)-hex-1-enyl)pyrrolidin-2-one；1-hexenyl-2-pyrrolidone；1-[(E)-hex-1-enyl]pyrrolidin-2-one
• CAS: 863709-29-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: IJLUKCACQDDTOF-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((E)-hex-1-enyl)-2-pyrrolidin-2-one 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以29%的产率得到N-[(E)-hex-1-enyl]pyrrolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Stereoselective anti-Markovnikov-Addition of Thioamides to Alkynes

  摘要：

  A catalyst system generated in situ from bis(2-methallyl)-cycloocta-1,5-diene-ruthenium(II) and a phosphine was found to efficiently catalyze the addition of thioamides to terminal alkynes with exclusive formation of the anti-Markovnikov thioenamide products. The stereoselectivity of the addition is usually high and controlled by the choice of the phosphine ligand, whereas the (E)-isomers are predominantly formed in the presence of tri(n-octyl)phosphine, the use of bis(dicyclohexylphosphino)methane preferentially leads to the formation of the (Z)-configured thioenamides.

  DOI：

  10.1021/ol801736h
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯烷酮 、 1-己炔 在 4-二甲氨基吡啶 、 三丁基膦 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以99%的产率得到1-((E)-hex-1-enyl)-2-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ru催化末端炔烃加氢酰胺化的机理研究

  摘要：

  末端炔烃的钌催化加氢酰胺化已发展成为合成烯酰胺和烯酰亚胺的广泛适用工具。根据所使用的催化剂体系，该反应会导致化学选择性、区域选择性和立体选择性生成单一的非对映异构体。在此，我们展示了钌催化末端炔烃加氢酰胺化的综合机理研究，包括氘标记、原位 IR、原位 NMR 和原位 ESI-MS 实验，并辅以计算研究。结果支持氢化钌和钌-亚乙烯基物种作为关键中间体的参与。它们最好通过一个反应途径来解释，该反应途径包括酰胺的氧化加成，然后将 π 配位的炔插入钌 - 氢化物键，重排为亚乙烯基物种，

  DOI：

  10.1021/ja111389r

文献信息

• Z-Selective hydroamidation of terminal alkynes with secondary amides and imides catalyzed by a Ru/Yb-system
  作者：Annette E. Buba、Matthias Arndt、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.034

  日期：2011.1

  to catalyze the addition of nitrogen nucleophiles to terminal alkynes under mild conditions to stereoselectively form the Z-enamide or Z-enimide products. Various secondary amides and imides could be added across the triple bond of a range of aliphatic and aromatic alkynes. The new bimetallic catalyst system sets new standards with regard to scope and selectivity for the synthesis of Z-configured anti-Markovnikov

  形成的催化剂体系的原位从双（2-甲基烯丙基）环辛-1,5-二烯钌（II）[（COD）的Ru（满足）2 ]，1,4-双（二环己基膦）丁烷（dcypb）和镱发现（III）三氟甲磺酸盐水合物（Yb（OTf）3）在温和条件下催化氮亲核试剂向末端炔烃的加成，以立体选择性地形成Z-烯酰胺或Z-烯酰亚胺产物。可以跨一系列脂族和芳族炔的三键添加各种仲酰胺和酰亚胺。新的双金属催化剂体系就合成Z-构型的反-Markovnikov酰胺类化合物的范围和选择性设定了新的标准。
• A Practical and Effective Ruthenium Trichloride-Based Protocol for the Regio- and Stereoselective Catalytic Hydroamidation of Terminal Alkynes
  作者：Lukas J. Gooßen、Matthias Arndt、Mathieu Blanchot、Felix Rudolphi、Fabian Menges、Gereon Niedner-Schatteburg

  DOI：10.1002/adsc.200800508

  日期：——

  4-(dimethylamino)pyridine and potassium carbonate, effectively promotes the addition of secondary amides, lactams and carbamates to terminal alkynes under formation of (E)-anti-Markovnikov enamides. The scope of the new protocol is demonstrated by the synthesis of 24 functionalized enamide derivatives, among them valuable intermediates for organic synthesis.

  基于导致对催化hydroamidation反应的新协议的发现机械和光谱研究的理性的催化剂开发绘制上容易获得的三氯化钌三水合物（的RuCl 3 ⋅3ħ 2 O）作为催化剂前体，而不是以前采用的，昂贵的双（2-甲基烯丙基）（1,5-环辛二烯）钌（II）。该实用且易于使用的方案极大地提高了Ru催化加氢酰胺化的合成适用性。的催化剂，产生的原位从钌（III）水合物，三Ñ-丁基膦，4-（二甲基氨基）吡啶和碳酸钾可有效促进仲酰胺，内酰胺和氨基甲酸酯向末端炔烃的加成，并形成（E）-抗-Markovnikov酰胺。通过合成24种功能化的烯酰胺衍生物证明了新方案的范围，其中包括有机合成的有价值的中间体。
• Copper-catalyzed cross-coupling of amides and potassium alkenyltrifluoroborate salts: a general approach to the synthesis of enamides
  作者：Yuri Bolshan、Robert A. Batey

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.076

  日期：2010.7

  Potassium alkenyltrifluoroborate salts undergo coupling with amides to give enamides using a catalytic amount of Cu(OAc)2 under mild oxidative conditions. The air and water stable alkenyltrifluoroborate salts offer a practical alternative to the use of alkenyl halides and alkenylboronic acids as cross-coupling partners. A range of amides participate in the cross-coupling, including heterocyclic amides

  链烯基三氟硼酸钾盐与酰胺偶合以在温和的氧化条件下使用催化量的Cu（OAc）2生成酰胺。空气和水稳定的烯基三氟硼酸酯盐提供了一种实用的替代方法，可替代使用烯基卤化物和烯基硼酸作为交叉偶联伴侣。多种酰胺参与交叉偶联，包括杂环酰胺，酰亚胺，氨基甲酸酯，苯甲酰胺和乙酰胺。优化研究确定了两组条件，最适合于高p K a或低p K a酰胺底物。较低的p K a在4Å分子筛，10 mol％的Cu（OAc）2和20 mol％的N-甲基咪唑的存在下，使用二氯甲烷溶剂系统，酰胺底物效果最佳。在4Å分子筛和10 mol％Cu（OAc）2的存在下，使用1：1二氯甲烷/ DMSO溶剂系统的“无配体”方案，较高的p K a酰胺底物效果最佳。交叉偶联反应立体定向地发生，并保留了烯基三氟硼酸盐的烯构型。所采用的温和的反应条件可耐受各种功能，包括硝基，乙缩醛，烷基和芳基卤化物，以及α，β-不饱和羰基。最后，研究了铜源的重要性和微量杂质的存在。
• PROCESS FOR PRODUCING AZACYCLOALKANE DERIVATIVE
  申请人：HISAMITSU PHARMACEUTICAL CO. INC.

  公开号：EP0555483A1

  公开（公告）日：1993-08-18

  A process for producing an azacycloalkane derivative represented by general formula (II), wherein m represents an integer of 1 to 3, n₂ represents an integer of 2 to 10, and R represents C₃ to C₁₂ alkyl, which comprises reacting 1-(n-alkenyl)azacycloalkan-2-one represented by general formula (I) wherein, m is as defined above and n₁ represents an integer of 0 to 8, with an alkyl mercaptan in the presence of a radical initiator in an organic solvent, treating the reaction product with a reducing agent in a watery organic solvent, followed by purification through distillation.

  一种生产通式(II)代表的氮杂环烷衍生物的工艺，其中m代表1至3的整数，n₂代表2至10的整数，R代表C₃至C₁₂烷基，该工艺包括使通式(I)代表的1-(n-烯基)氮杂环烷-2-酮在有机溶剂中与烷基硫醇反应，其中、m 如上定义，n₁ 代表 0 至 8 的整数，在有机溶剂中，在自由基引发剂存在下，与烷基硫醇反应，在含水有机溶剂中，用还原剂处理反应产物，然后通过蒸馏提纯。
• Ru-Catalyzed Anti-Markovnikov Addition of Amides to Alkynes: A Regio- and Stereoselective Synthesis of Enamides
  作者：Lukas J. Gooßen、Jan E. Rauhaus、Guojun Deng

  DOI：10.1002/anie.200462844

  日期：2005.6.27