(p-dimethylamino)phenylsilane | 35490-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (p-dimethylamino)phenylsilane
• 英文别名: N,N-Dimethyl-4-silylaniline；N,N-dimethyl-4-silylaniline
• CAS: 35490-64-3
• 化学式: C₈H₁₃NSi
• 分子量: 151.283
• InChiKey: JQXUCLSUKWXGKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.2±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.26
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-dimethylamino)phenylsilane 在 C₃₀H₅₄CaN₄Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到Tri(4-N,N-dimethylaminophenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  有机钙络合物催化的 ArSiH 3或 Ar(烷基)SiH 2选择性再分布到 Ar 3 SiH 或 Ar 2 (烷基)SiH

  摘要：

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00463
• 作为产物：
  描述：

  p-N,N-二甲氨基苯基三氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以68%的产率得到(p-dimethylamino)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthesis of 2,4,10-Trioxa-3-silaadamantanes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30907

文献信息

• Regioselective Hydrosilylation of Olefins Catalyzed by a Molecular Calcium Hydride Cation
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201909585

  日期：2020.1.2

  Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。
• Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH
  作者：Tao Li、Karl N. McCabe、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c00463

  日期：2021.6.4

  compounds. Herein, we report the synthesis and structural characterization of two calcium alkyl complexes supported by β-diketiminato-based tetradentate ligands. These two calcium alkyl complexes react with PhSiH3 to generate calcium hydrido complexes, and the stability of the hydrido complexes depends on the supporting ligands. One calcium alkyl complex efficiently catalyzes the selective redistribution

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH
• Highly selective redistribution of primary arylsilanes to secondary arylsilanes catalyzed by Ln(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃@SBA-15
  作者：Chenjun Guo、Min Li、Jue Chen、Yunjie Luo

  DOI：10.1039/c9cc07493g

  日期：——

  Rare-earth metal tris(aminobenzyl) complexes Ln(CH2C6H4NMe2-o)3 (Ln = La, Y) were grafted onto the dehydroxylated periodic mesoporous silica support SBA-15 to generate the organometallic–inorganic hybrid materials Ln(CH2C6H4NMe2-o)3@SBA-15 (Ln = La (2a), Y (2b)), which demonstrated extremely high selectivity (>99%) in catalyzing the redistribution of primary arylsilanes to secondary arylsilanes without

  将稀土金属三（氨基苄基）配合物Ln（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）3（Ln = La，Y）接枝到脱羟基的周期性介孔二氧化硅载体SBA-15上，以生成有机金属-无机杂化材料Ln（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）3 @ SBA-15（Ln = La（2a），Y（2b）））在催化伯芳基硅烷向仲芳基硅烷的再分布方面表现出极高的选择性（> 99％），而无需严格控制反应条件。在三个催化循环后，杂化材料仍显示出完美的选择性和活性。
• Reactivity Patterns of O₂, CO₂, Carboxylic Acids, and Triflic Acid with Molybdenum Silyl Hydrido Complexes Bearing Polydentate Phosphinoalkyl–Silyl Ligands: Pronounced Effects of Silyl Ligands on Reactions
  作者：Makoto Minato、Da-Yang Zhou、Ken-ichiro Sumiura、Yuki Oshima、Shigeki Mine、Takashi Ito、Masaki Kakeya、Kei Hoshino、Takahiro Asaeda、Takushi Nakada、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om200646c

  日期：2012.7.23

  of Mo as a consequence of the strong trans influence of the silyl ligand. In contrast, the replacement of the phenyl group on a Si fragment by an electron-withdrawing perfluoro phenyl group, as in 3b, gives rise to a dramatic decrease in the trans influence. Treatment of 2a–c with 2 equiv of carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, and benzoic acid, readily leads to the formation of carboxylato

  一系列钼甲硅烷基氢化物络合物[MoH 3 [Ph 2 PCH 2 CH 2 P（Ph）C 6 H 4 - o ] 2（R）Si- P，P，P，P，Si }的反应模式]（2a，R = Ph; 2b，R = C 6 F 5 ; 2c，R = 4-Me 2 NC 6 H 4 ; 2d，R =环己基; 2e，R = n -C 6 H 13），已经研究了对亲电子材料，包括双氧，二氧化碳，羧酸和三氟甲磺酸。详细研究了在五重螯合的二膦-甲硅烷基配体中直接连接到Si原子上的取代基的影响。络合物2A - Ç与双氧容易反应在环境温度下，得到η 2个-O 2络合物图3a - Ç，其中双氧配体连接产物在现场相反Si原子。单晶X射线研究已经确定，包含苯基取代的Si片段的3a的Mo–O距离明显长于普通η中的Mo–O距离2 -O 2配合物，其中中心原子的大小几乎与Mo相等，这是甲硅烷基配体的强反式影响的结果。相反，如
• Selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes catalyzed by a barium complex
  作者：Zhizhou Liu、Xianghui Shi、Jianhua Cheng

  DOI：10.1039/d0dt01158d

  日期：——

  Under mild conditions (25 °C, 5 mol% cat.), highly selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes to secondary silanes was achieved by the use of the heteroleptic barium aminobenzyl complex [(TpAd,iPr)Ba(CH2C6H4NMe2-o)] (TpAd,iPr = hydrotris(3-adamantyl-5-isopropyl-pyrazolyl)borate) (1) as a catalyst. Dihydrosilanes originating from catalytic redistribution and cross-desilacoupling

  在温和的条件下（25°C，5 mol％催化），通过使用杂芳基钡氨基苄基络合物[（Tp Ad，iPr），实现了芳基和苄基伯硅烷与仲硅烷的高选择性均-和交叉-脱硅偶联。Ba（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）]（Tp Ad，iPr =氢三（3-金刚烷基-5-异丙基-吡唑基）硼酸酯）（1）。分离出了源自催化重分布和交叉脱硅偶联反应的二氢硅烷，收率很高，这表明钡络合物在仲芳基和苄基硅烷合成中的可行性应用。