2-hydrazinotropone | 698-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 2-hydrazinotropone
• 英文别名: 2-hydrazino-cycloheptatrienone；2-Hydrazino-cycloheptatrienon；2-Hydrazino-tropon；2-Hydrazinotropon；2,4,6-Cycloheptatrien-1-one, 2-hydrazino-；2-hydrazinylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 698-18-0
• 化学式: C₇H₈N₂O
• mdl: MFCD03058942
• 分子量: 136.153
• InChiKey: FGILLCHROXXFDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydrazinotropone 在 氢溴酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 生成 7-oxo-1,3,5-cycloheptatrienecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Nozoe et al., Proceedings of the Japan Academy, 1952, vol. 28, p. 488

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮甲苯磺酸盐 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-hydrazinotropone
  参考文献：
  名称：

  2-Tosyloxy-和 2-Chlorotropones 与肼、甲基肼和苯肼的反应

  摘要：

  2-tosyloxytropones 或 2-chlorotropones 与肼、甲基肼和苯肼的反应分别产生 2-hydrazinotropones、2-(α-methylhydrazino)-tropones 和 2-(β-phenylhydrazino)tropones。所有反应都是在托酮环的 C-2 位进行正常取代。没有观察到电影反应。肼的反应性按以下顺序降低：NH2NH2>CH3NHNH2>>PhNHNH2。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2447

文献信息

• Studies on Seven-membered Ring Compounds. XX. Reactions of Troponeimine Derivatives. (2)
  作者：Hideo Nakao、Nobuo Soma、Genshun Sunagawa

  DOI：10.1248/cpb.13.828

  日期：——

  The reaction of 2-methoxytroponeimine (I) and its N-methyl derivative (II) with active methylene compounds were carried out. The reaction of I with malononitrile, ethyl cyanoacetate or cyanoacetamide in the presence of sodium ethoxide afforded rearrangemet products, that is 3-phenylacrylic acid derivatives. The same reaction in the absence of sodium ethoxide gave mainly 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives. However, the reaction of I with diethyl malonate afforded ethyl 2-oxo-8-methoxy-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylate. II showed some different reactivity from I. Namely, the reaction of II with active methylene compounds in the presence of sodium ethoxide afforded 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives besides rearrangement products.

  2-甲氧基托品酮亚胺（I）及其N-甲基衍生物（II）与活性甲基酮化合物的反应进行了研究。I与丙二腈、氰乙酸乙酯或氰乙酰胺在乙醇钠存在下反应，得到了重排产物，即3-苯基丙烯酸衍生物。同样条件下，在无乙醇钠时主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。然而，I与丙二酸二乙酯反应生成了乙酯2-氧代-8-甲氧基-1,2-二氢环庚[b]吡咯-3-羧酸酯。II显示出与I不同的反应活性，在乙醇钠存在下，II与活性甲基酮化合物的反应除了重排产物外，还主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。
• Studies on Seven-membered Ring Compounds. VIII. Syntheses of 5-Nitrosotropolone Derivatives.
  作者：Genshun Sunagawa、Yasunobu Sato、Mitsuo Watatani

  DOI：10.1248/cpb.11.1423

  日期：——

  3-Substituted 5-nitrosotropolone (IIIa∼c), 7H-cyclohepta [b] pyrazin-7-one oxime (VIIIa, b), 8H-cyclohepta [b] quinoxalin-8-one oxime (IXa∼c), 9H-cyclohepta [b] naphtho [2, 3-e] pyrazin-9-one oxime (X), 5-nitrosotropolone guanidine adduct (XI), 2-(2-acetylhydrazino)-5-nitrosotropone (XII and its analogues) and 2-(2-troponylhydrazino)-5-nitrosotropone (XIV) were synthesized according to the schemes shown in Chart 1, 2, and 3. In addition, some reactions related to IIIa and IIIc were described. Among these derivatives, 2-(2-isonicotinoylhydrazino)-5-nitrosotropone and its N-oxide showed remarkable anti-tumor activities on ascitic and solid forms of Ehrlich tumor and Sarcoma 180.

  3-取代的 5-亚硝基托罗朋（IIIa∼c）、7H-环庚烷[b]吡嗪-7-酮肟（VIIIa, b）、8H-环庚烷[b]喹喔啉-8-酮肟（IXa∼c）、9H-环庚烷[b]萘并[2, 3-e] 吡嗪-9-酮肟（X）、根据图 1、2 和 3 所示的方案合成了 5-亚硝基托罗醌胍加合物（XI）、2-(2-乙酰基肼基)-5-亚硝基托罗醌（XII 及其类似物）和 2-(2-丙酰肼基)-5-亚硝基托罗醌（XIV）。此外，还描述了一些与 IIIa 和 IIIc 有关的反应。在这些衍生物中，2-(2-异烟酰肼基)-5-亚硝基托品及其 N-氧化物对腹水型和实体型艾氏瘤和肉瘤 180 具有显著的抗肿瘤活性。
• Synthesis and Reactions of 2-Arylhydrazinotropones. II. Synthesis of 5-Aryltropolones and B-Ring-Open Colchicine Analogues via Benzidine Type Rearrangement of 2-(2-Arylhydrazino)troponesa
  作者：Tetsuo Nozoe、Kahei Takase、Masafumi Yasunami、Masayoshi Ando、Hiroaki Saito、Kimiaki Imafuku、Bing-Zhu Yin、Masaaki Honda、Yasutomo Goto、Tadashi Hanaya、Yasushi Hara、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.62.128

  日期：1989.1

  Treatment of a wide variety of 2-(2-arylhydrazino)tropones with ethanolic acid at 50–80°C readily gave the benzidine type rearrangement products, 2-amino-5-(4-aminoaryl)tropones, besides minor amounts of byproducts of various type. The main products were conveniently led to the corresponding 5-aryltropolones. Similarly, 2-(2-arylhydrazino)tropones bearing an isopropyl and isopropenyl group at the 4-position

  在 50-80°C 下用乙醇酸处理多种 2-（2-芳基肼基）托酮容易得到联苯胺型重排产物，2-氨基-5-（4-氨基芳基）托酮，以及少量副产物各种类型。主要产品可方便地生成相应的 5-芳基托酚酮。类似地，在 4-位带有异丙基和异丙烯基的 2-(2-芳基肼基)tropones 提供 4-取代的 2-氨基-5-(4-氨基芳基)tropones 作为主要产物，这也导致了 4-取代5-(4-乙酰氨基芳基)-和5-(4-甲氧基芳基)托酚酮。这些产品的结构分配是基于 1H NMR 和其他光谱数据以及化学转化为已知的 5-苯基托酚酮和 2-乙酰氨基-8-羟基-10,10-二甲基环庚[a]inden-7 (10H)-一。
• Studies on Seven-membered Ring Compounds. XIV. Reactions of 2-Methoxytropone and 2-Halotropone with Hydrazides
  作者：Genshun Sungawa、Hideo Nakao

  DOI：10.1248/cpb.13.450

  日期：——

  Reactions of 2-methoxytropone and 2-halotropone with hydrazides were carried out. Hydrazide reacted with 2-methoxytropone to yield 2-(2-acylhydrazino) tropones. With hydrazides having an active methylene group, 2-halotropones gave 1-aminocyclohepta-[b]pyrrol-2(1H)-one derivatives and with other hydrazides, 2-(2-acylhydrazino)tropones were obtained.

  进行了2-甲氧基托酮和2-卤托酮与酰肼的反应。酰肼与2-甲氧基托酮反应生成2-(2-酰肼基)托酮。与具有活性亚甲基的酰肼一起，2-卤托酮得到1-氨基环庚-[b]吡咯-2(1H)-酮衍生物，与其他酰肼一起得到2-(2-酰肼基)托酮。
• Nozoe et al., Proceedings of the Japan Academy, 1954, vol. 30, p. 482,484
  作者：Nozoe et al.

  DOI：——

  日期：——