diisopropyl butylphosphonate | 52468-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl butylphosphonate
• 英文别名: Dipropan-2-yl butylphosphonate；1-di(propan-2-yloxy)phosphorylbutane
• CAS: 52468-61-8
• 化学式: C₁₀H₂₃O₃P
• 分子量: 222.265
• InChiKey: VATNALWEAHYDEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  49-51 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl butylphosphonate 生成 Diisopropyl-1-nitrobutylphosphonat
  参考文献：
  名称：

  Alkyl nitrate nitration of active methylene compounds. 14. Nitration of alkylphosphonate esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00418a039
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二异丙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 paraffin 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 diisopropyl butylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Masson, Serge; Saint-Clair, Jean-Francois; Dore, Antonio, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1996, vol. 133, # 10, p. 951 - 964

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solvent-Free Michaelis–Arbuzov Rearrangement under Flow Conditions
  作者：Aleksandra Jasiak、Grażyna Mielniczak、Krzysztof Owsianik、Marek Koprowski、Dorota Krasowska、Józef Drabowicz

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03053

  日期：2019.3.1

  The first solvent- and catalyst-free procedure for the Michaelis–Arbuzov reaction under flow conditions was developed. A variety of alkylphosphonic esters could be obtained using this protocol starting from the corresponding trialkyl phosphites and even catalytic amounts of alkyl halides with very short reaction times (8.33–50 min) and excellent conversions. In general, this protocol works effectively

  开发了第一个在流动条件下用于Michaelis-Arbuzov反应的无溶剂和无催化剂的方法。使用该方案，可以从相应的亚磷酸三烷基酯甚至催化量的烷基卤化物开始，以非常短的反应时间（8.33–50分钟）和出色的转化率获得各种烷基膦酸酯。通常，只有在涉及到卤代烷基膦酸酯合成的情况下，当烷基卤的催化用量低至5-10％时，该方案才能有效发挥作用。如果所选底物的烷基不同，则在与亚磷酸烷基酯的反应中应使用一当量和过量的烷基卤。因此，它为制备烷基膦酸酯的现有方法提供了一种可持续的，快速的替代方法。反应产物的分离由于溶剂的缺乏和所获得产物的高纯度（conv≥99％）而直接进行，并且特别地，在催化过程中，在反应完成之后仅形成痕量的烷基卤。使用内部体积为250μL的玻璃微反应器芯片进行的反应，每小时可产生1.6–1.95 g的有机磷酸酯。
• MICROWAVE IRRADIATION IN ORGANOPHOSPHORUS CHEMISTRY 1: THE MICHAELIS-ARBUZOV REACTION
  作者：James J. Kiddle、Alison F. Gurley

  DOI：10.1080/10426500008043680

  日期：2000.5.1

  Abstract A diverse series of phosphonate esters have been prepared using a domestic microwave oven. The microwave enhanced Michaelis-Arbuzov reaction shows remarkable rate acceleration under microwave irradiation and allows the facile synthesis, and in certain cases easy workup, of alkyl, α-substituted and aryl phosphonates.

  摘要 使用家用微波炉制备了多种系列的膦酸酯。微波增强的 Michaelis-Arbuzov 反应在微波辐射下显示出显着的速率加速，并允许轻松合成，在某些情况下容易处理烷基、α-取代和芳基膦酸酯。
• Microwave-Assisted Ionic Liquid-Catalyzed Selective Monoesterification of Alkylphosphonic Acids—An Experimental and a Theoretical Study
  作者：Nikoletta Harsági、Réka Henyecz、Péter Ábrányi-Balogh、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.3390/molecules26175303

  日期：——

  It is well-known that the P-acids including phosphonic acids resist undergoing direct esterification. However, it was found that a series of alkylphoshonic acids could be involved in monoesterification with C2–C4 alcohols under microwave (MW) irradiation in the presence of [bmim][BF4] as an additive. The selectivity amounted to 80–98%, while the isolated yields fell in the range of 61–79%. The method developed is a green method for P-acid esterification. DFT calculations at the M062X/6–311+G (d,p) level of theory (performed considering the solvent effect of the corresponding alcohol) explored the three-step mechanism, and justified a higher enthalpy of activation (160.6–194.1 kJ·mol−1) that may be overcome only by MW irradiation. The major role of the [bmim][BF4] additive is to increase the absorption of MW energy. The specific chemical role of the [BF4] anion of the ionic liquid in an alternative mechanism was also raised by the computations.

  众所周知，包括膦酸在内的P-酸不易直接酯化。然而，发现一系列烷基膦酸在微波（MW）辐射下与C2-C4醇在[bmim][BF4]存在下可以进行单酯化反应。选择性达到80-98％，而分离收率在61-79％的范围内。所开发的方法是一种绿色的P-酸酯化方法。在M062X/6-311+G(d,p)理论水平上进行的DFT计算（考虑了相应醇的溶剂效应）探索了三步机制，并证明了较高的活化焓（160.6-194.1 kJ·mol-1），只有通过MW辐射才能克服。[bmim][BF4]添加剂的主要作用是增加MW能量的吸收。计算还提出了离子液体中[BF4]阴离子的特定化学作用在另一种机制中的作用。
• A difluorosulfide as a Freon-free source of phosphonodifluoromethyl carbanionIn memory of Arnaud who passed away in his 25th year.
  作者：Arnaud Henry-dit-Quesnel、Loic Toupet、Jean-Claude Pommelet、Thierry Lequeux

  DOI：10.1039/b301729j

  日期：——

  as starting chemicals. To circumvent this limitation, we report the preparation of a thioether as a new source of the lithiodifluoromethylphosphonate. This methodology avoiding the use of HCFCs involves a selective fluorination of sulfide followed by a thiaphilic addition of an organometallic reagent, which offers an alternative route to obtain phosphonodifluoromethyl carbanion. A contrasted reactivity

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。
• Bismuth(III)-Catalyzed Sequential Enamine–Imine Tautomerism/2-Aza-Cope Rearrangement of Stable β-Enaminophosphonates: One-Pot Synthesis of β-Aminophosphonates
  作者：Ming Jin、Shi-fu Yin、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00796

  日期：2020.4.3

  successfully applied to the one-pot synthesis of β-aminophosphonates with high efficiency and good tolerance. In this tandem reaction, Bi(OTf)3 exhibits unique activities and promotes both of enamine–imine tautomerism and 2-aza-Cope rearrangement.

  β-enaminophosphoryl和2-aza-Cope重排序列的新型催化互变异构转化已成功地应用于高效，高耐受性的一锅法合成β-氨基膦酸酯。在此串联反应中，Bi（OTf）3表现出独特的活性，并促进烯胺-亚胺互变异构现象和2-氮杂-Cope重排。