ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate | 402567-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
• CAS: 402567-85-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₃
• 分子量: 246.266
• InChiKey: FILDFPXTRSORQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以45%的产率得到ethyl 2-tetralone-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective Aromatic C–H Insertion of α-Diazo-β-ketoesters Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxylates

  摘要：

  The ability of alpha-diazo-beta-ketoesters bearing a substituent on the benzylic position to undergo aromatic C-H insertion is described. Good to excellent yields of the aromatic C-H insertion products were observed with Rh-2(tpa)(4) or Rh-2(esp)(2) catalysts. This is an attractive strategy to prepare tetralins carrying a methyl group on the benzylic position, a structural motif found in several types of natural products.

  DOI：

  10.1021/ol202968z
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-5-苯基-戊酸乙酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以1.85 g的产率得到ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic fluorination of β-ketoester derivatives with HBF4

  摘要：

  将易得的α-重氮-β-酮酯用HBF4处理，会导致通常惰性且稳定的四氟硼酸根阴离子发生亲核氟化反应。由此产生的α-氟-β-酮酯是非常多才多艺的合成中间体，例如在制备氟杂环化合物中，如通过一步反应直接形成氟代嘧啶、吡唑和香豆素所示。

  DOI：

  10.1039/c2cc37284c

文献信息

• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed relay carbenoid functionalization of aromatic C–H bonds: access to π-conjugated fused heteroarenes
  作者：Ying Xie、Xun Chen、Xin Liu、Shi-Jian Su、Jianzhang Li、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c6cc00254d

  日期：——

  A novel Rh(iii)-catalyzed relay cross-coupling cascade between arylketoimines and diazoesters is described. This transformation provides a concise access to unique π-conjugated 1-azaphenalenes (1-APLEs) via a double aryl Csp²–H bond carbenoid functionalization process.

  描述了一种新颖的Rh（III）催化的芳基酮亚胺和重氮酯之间的继发交叉偶联级联反应。该转化通过双芳基Csp2-H键卡宾功能化过程提供了一种简洁访问独特的π共轭1-氮杂苯并（1-APLEs）。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed chelation-assisted intermolecular carbenoid functionalization of α-imino Csp³–H bonds
  作者：Xun Chen、Ying Xie、Xinsheng Xiao、Guoqiang Li、Yuanfu Deng、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c5cc06428g

  日期：——

  A Rh(iii)-catalyzed cross-coupling/cyclization cascade of α-imino Csp³–H bonds with donor/acceptor α-acyl diazocarbonyl compounds has been developed.

  一种Rh（III）催化的α-亚胺Csp³–H键与供体/受体α-酰基重氮羰基化合物的交叉偶联/环化级联反应已经开发出来。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed indole-directed carbenoid aryl C–H insertion/cyclization: access to 1,2-benzocarbazoles
  作者：Zhenhui Zhang、Kunkun Liu、Xun Chen、Shi-Jian Su、Yuanfu Deng、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c7ra04889k

  日期：——

  A rhodium(III)-catalyzed indole-directed aryl C–H bond carbenoid insertion cascade of 2-arylindoles with diazo compounds has been developed. This method provides a rapid access to 1,2-benzocarbazoles and isoquinoline-based polycyclic heteroaromatics with a broad range of functional group tolerance. The primary evaluation of the photoluminescence property of the novel extended π-systems indicated that

  已经开发了铑（III）催化的2-芳基吲哚与重氮化合物的吲哚定向的芳基C–H键芳烃类芳烃插入级联反应。该方法可快速获得1,2-苯并咔唑和基于异喹啉的多环杂芳族化合物，并具有广泛的官能团耐受性。对新型扩展π系统的光致发光性能的初步评估表明，这些杂芳基化合物可潜在地用于光电材料领域。
• Nucleophilic fluorination of β-ketoester derivatives with HBF4
  作者：Raffaele Pasceri、Hannah E. Bartrum、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/c2cc37284c

  日期：——

  Treating readily available α-diazo-β-ketoesters with HBF4 results in nucleophilic fluorination by the usually inert and stable tetrafluoroborate anion. The resulting α-fluoro-β-ketoesters are highly versatile synthetic intermediates, for example in the preparation of fluoro-heterocycles, as illustrated by the direct formation of fluoro-pyrimidines, -pyrazoles and -coumarins in a single step.

  将易得的α-重氮-β-酮酯用HBF4处理，会导致通常惰性且稳定的四氟硼酸根阴离子发生亲核氟化反应。由此产生的α-氟-β-酮酯是非常多才多艺的合成中间体，例如在制备氟杂环化合物中，如通过一步反应直接形成氟代嘧啶、吡唑和香豆素所示。
• Regioselective Syntheses of 1,2-Benzothiazines by Rhodium-Catalyzed Annulation Reactions
  作者：Ying Cheng、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201501583

  日期：2015.10.12

  Rhodium‐catalyzed directed carbene insertions into aromatic CH bonds of S‐aryl sulfoximines lead to intermediates, which upon dehydration provide 1,2‐benzothiazines in excellent yields. The domino‐type process is regioselective and shows a high functional‐group tolerance. It is scalable, and the only by‐products are dinitrogen and water. Three illustrative transformations underscore the synthetic

  铑催化的定向卡宾插入S-芳基亚砜亚胺的芳族CH键中可生成中间体，该中间体脱水后可提供1,2-苯并噻嗪，收率极高。多米诺型过程具有区域选择性，并显示出较高的功能基团耐受性。它具有可扩展性，唯一的副产品是氮气和水。三个说明性的转换强调了产品的综合价值。