1,3,5-tris-(para-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane | 4520-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris-(para-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane
• 英文别名: 1,3,5-tris(4-fluorobenzyl)-1,3,5-triazinane；1,3,5-Tris-<4-fluor-benzyl>-hexahydro-<1,3,5>triazin；1,3,5-tri(p-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane；tri(p-fluorobenzyl)triazacyclohexane；1,3,5-tris(p-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane；(p-F-Bz)3-TAC；1,3,5-Tris[(4-fluorophenyl)methyl]-1,3,5-triazinane
• CAS: 4520-86-9
• 化学式: C₂₄H₂₄F₃N₃
• 分子量: 411.47
• InChiKey: NLHORFJOKQUSJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris-(para-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,3,5-tris-(para-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexanehydrotetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  The chemistry of 1,3,5-triazacyclohexane complexes 5: cationic zinc(II) alkyl complexes of N-alkylated 1,3,5-triazacyclohexanes and 13-benzyl-1,5,9-triazatricyclo[7.3.1.05,13]-tridecane

  摘要：

  Diethylzinc reacts with hydroperchlorates of N-alkylated 1,3,5-triazacyclohexanes (R(3)TAC; R = methyl (Me), benzyl (Bz), isopropyl (Pr-i)) and with the hydrotetrafluoroborate of 1,3,5-tris-(para-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane (FBz(3)TAC) to give the corresponding cationic zinc ethyl complexes [(R(3)TAC)Zn(Et)][X] (X = ClO4-, BF4-). Similar complexes were obtained from diethylzinc treated with [HNMe(2)Ph][BF4] or [HNMe(2)Ph][B(C6F5)(4)](Et(2)O) in the presence of R(3)TAC (R = Bz, FBz, s-1-phenylethyl (s-PhMeCH)). A product of decomposition of [(Bz(3)TAC)Zn(Et)][ClO4] was analyzed by X-ray diffraction. The structures of [({s-PhMeCH}(3)TAC)Zn(Et)][BF4] and [(FBz(3)TAC)Zn(Et)][BF4] were estimated using nuclear Overhauser enhancement spectroscopy. Protonolysis of diethylzinc with [HNMe(2)Ph][BF4] in the presence of 13-benzyl-1,5,9-triazatricyclo[7.3.1.0(5,13)]-tridecane (BzTATC) yielded the complex [(BzTATC)Zn(Et)][BF4].

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06271-7
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 对氟苄胺 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,3,5-tris-(para-fluorobenzyl)-1,3,5-triazacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  钯催化配体引导乙烯基恶唑烷-2,4-二酮与 1,3,5-三嗪的发散脱羧环加成反应

  摘要：

  本研究展示了乙烯基恶唑烷-2,4-二酮与 1,3,5-三嗪烷的高效区域发散配体控制的钯催化环加成反应。在二膦配体存在下，反应通过(5+2)环加成途径进行，以优异的收率得到1,3-二氮杂卓-4-酮，而使用单膦配体时，反应通过(3+ 2)环加成途径以良好的产率得到咪唑烷-4-酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04339

文献信息

• Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes Using <i>N</i>-Methoxyheteroarenium Salts
  作者：Xiaoshen Ma、Hester Dang、John A. Rose、Paul Rablen、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.7b02388

  日期：2017.4.26

  reductive coupling of unactivated alkenes with N-methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts under hydrogen atom transfer (HAT) conditions, and an expanded scope for the coupling of alkenes with N-methoxy pyridinium salts. N-Methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts are accessible in 1-2 steps from the commercial arenes or arene N-oxides (25-99%)

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者
• Synthesis, Isolation and Structural Characterisation of Alkoxytitanium Triflate Complexes
  作者：Matthew G. Davidson、Andrew L. Johnson

  DOI：10.1002/ejic.201100830

  日期：2011.11

  Treatment of [Ti(OiPr)4] with trimethylsilyl triflate results in the formation of [Ti(OiPr)3(OTf)] (2) in high yield. Subsequent treatment of the triflate derivative 2 with a series of facially coordinating N3-donor ligands results in the production of a series of charge-separated metal alkoxide salts of the general formula [L}Ti(OiPr) 3][OTf] L = tris(pyrazolyl)methane (3a), 1,3,5-triethyl-1,3,5-

  用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯处理 [Ti(OiPr)4] 导致 [Ti(OiPr)3(OTf)] (2) 的高产率形成。随后用一系列面配位的 N3 供体配体对三氟甲磺酸酯衍生物 2 进行处理，产生一系列通式 [L}Ti(OiPr) 3][OTf] L = 三(吡唑基)甲烷 (3a), 1,3,5-三乙基-1,3,5-三氮杂环己烷 (3b), 1,3,5-三苄基-1,3,5-三氮杂环己烷 (3c), 1, 3,5-三(对氟苄基)-1,3,5-三氮杂环己烷 (3d) 和 1,3,5-三[(1S)-1-苯乙基]-1,3,5-三氮杂环己烷 (3e) }. 产物通过 1H 和 13C NMR 光谱表征，在 3a-c 的情况下通过单晶 X 射线衍射表征。2 与 1,3,5-三苯基-1,3,5-三氮杂环己烷反应生成配合物 4 [L'}2Ti(OiPr)2(OTf)2]，
• Inverse-electron-demand [4+2] cycloaddition of photogenerated aza-<i>ortho</i>-quinone methides with 1,3,5-triazinanes: access to perfluoroalkylated tetrahydroquinazolines
  作者：Dong Liang、Li-Ping Tan、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1039/d0cc00747a

  日期：——

  A [4+2] cycloaddition of photogenerated aza-ortho-quinone methides with formaldimines derived from 1,3,5-triazinanes is described.

  描述了光发生的aza-ortho-醌甲烷与从1,3,5-三嗪烷衍生的甲醛二胺进行的[4+2]环加成反应。
• Base-induced inverse-electron-demand aza-Diels-Alder reaction of azoalkenes and 1,3,5-triazinanes: Facile approaches to tetrahydro-1,2,4-triazines
  作者：Chaofan Wang、Ling Fang、Zhiyong Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153303

  日期：2021.8

  The base-induced an inverse-electron-demand aza-Diels-Alder reaction of in situ formed 1,2-diaza-1,3-dienes with formaldimines is reported. This protocol features cycloaddition of two in situ generated reactive intermediates and provides a reliable and practical method for the synthesis of tetrahydro-1,2,4-triazine derivatives in synthetically useful yields.

  报告了原位形成的 1,2-二氮杂-1,3-二烯与甲醛亚胺的碱诱导的逆电子需求 aza-Diels-Alder 反应。该协议具有两个原位生成的反应中间体的环加成，并为合成有用的产率合成四氢-1,2,4-三嗪衍生物提供了一种可靠和实用的方法。
• Reaction of 1,3,5‐Triazacyclohexanes with TiCl ₄ : Formation of Cationic Complexes
  作者：Randolf D. Köhn、Philip Kampe、Gabriele Kociok‐Köhn

  DOI：10.1002/ejic.200500122

  日期：2005.8

  p-fluorobenzyl or Ph(CH2)n (n = 1, 2, 3)] react with excess TiCl4 to give the corresponding cationic κ3 complexes [(R3TAC)TiCl3][Ti2Cl9]. Attempts to prepare complexes with titanium-free anions at lower Ti:R3TAC ratio or with added Me3SiOTf lead to the same cations with [Ti2Cl10]2– and [Ti2Cl8(OTf)]– anions. Five complexes as well as (p-fluorobenzyl)3TAC have been characterised by X-ray crystallography. The

  N-取代的 1,3,5-三氮杂环己烷 [R3TAC; R = 环己基、对氟苄基或 Ph(CH2)n (n = 1, 2, 3)] 与过量的 TiCl4 反应生成相应的阳离子 κ3 配合物 [(R3TAC)TiCl3][Ti2Cl9]。尝试以较低的 Ti:R3TAC 比率或添加 Me3SiOTf 与不含钛的阴离子制备配合物会导致与 [Ti2Cl10]2- 和 [Ti2Cl8(OTf)]- 阴离子相同的阳离子。五种配合物以及 (p-fluorobenzyl)3TAC 已通过 X 射线晶体学表征。环 C-H 键参与晶体中的氢键相互作用，并在溶液中检测到强烈的溶剂和阴离子依赖性 1H NMR 信号。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)