(4S,5S)-2-(chloromethyl)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1H-imidazole | 870559-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-2-(chloromethyl)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1H-imidazole
• 英文别名: (4S,5S)-2-(chloromethyl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-imidazole
• CAS: 870559-13-0
• 化学式: C₁₆H₁₅ClN₂
• 分子量: 270.762
• InChiKey: KDNLEIASNXRGFB-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2-(chloromethyl)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1H-imidazole 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 N-benzyl[(4S,5S)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1-tosyl-1H-imidazol-2-yl]-N-{[(4S,5S)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1-tosyl-1H-imidazol-2-yl]methyl}methanamine
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of a Chiral N-Tethered Bis(imidazoline) Ligand

  摘要：

  一种手性氮联结的双(咪唑啉)配体（Nb-imidazoline）被新设计和合成，采用了一种分岔策略。因此，初级胺与两分子氯甲基化咪唑啉的单次偶联反应生成了Nb-imidazoline。Nb-imidazoline的铜(II)三氟乙酸盐配合物催化了苯乙烯与二氮基乙酸乙酯的反式选择性环丙烷化反应，生成的加成物具有高化学产率和良好的对映体过量，最高可达83%。

  DOI：

  10.1055/s-2005-917101
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,1,1-三乙氧基乙烷 、 (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 在 溶剂黄146 作用下， 反应 15.0h， 以80%的产率得到(4S,5S)-2-(chloromethyl)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of a Chiral N-Tethered Bis(imidazoline) Ligand

  摘要：

  一种手性氮联结的双(咪唑啉)配体（Nb-imidazoline）被新设计和合成，采用了一种分岔策略。因此，初级胺与两分子氯甲基化咪唑啉的单次偶联反应生成了Nb-imidazoline。Nb-imidazoline的铜(II)三氟乙酸盐配合物催化了苯乙烯与二氮基乙酸乙酯的反式选择性环丙烷化反应，生成的加成物具有高化学产率和良好的对映体过量，最高可达83%。

  DOI：

  10.1055/s-2005-917101

文献信息

• A Library of Chiral Imidazoline–Aminophenol Ligands: Discovery of an Efficient Reaction Sphere
  作者：Takayoshi Arai、Naota Yokoyama、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1002/chem.200701439

  日期：2008.2.27

  ligands. Further reductive alkylation using salicylaldehydes 7-10 provided a series of imidazoline-aminophenol ligands (L9-L24). Analysis by solid-phase catalysis/circular dichroism high-throughput screening of a copper-catalyzed Henry reaction revealed that ligand L25, comprising a (S,S)-diphenylethylenediamine-derived imidazoline, (S)-phenylethylamine, and dibromophenol, was highly efficient, thus providing

  在固体载体上合成了咪唑啉-氨基苯酚配体的文库。在将手性氯甲基咪唑啉1和2固定在聚苯乙烯磺酰氯上后，用（R）-或（S）-苯乙胺（3和4）进行亲核取代提供了聚合物负载的咪唑啉-胺配体的四种组合。使用水杨醛7-10的进一步还原烷基化提供了一系列咪唑啉-氨基苯酚配体（L9-L24）。通过固相催化/圆二色性对铜催化的亨利反应进行高通量筛选分析表明，配体L25高效，其中包括（S，S）-二苯基乙二胺衍生的咪唑啉，（S）-苯乙胺和二溴苯酚，因此可提供95％ee的硝基甲烷和苯甲醛加合物。立体定向中心的组合对于促进高度立体选择性反应至关重要。还通过吲哚和硝基烯烃的弗瑞德-克来福特烷基化反应检测了L25的独特反应范围，以得到最高83％ee的加合物。
• Kinetic Resolution of 1,2-Diols Using Nitrogen-Tethered Bisimidazoline-Copper(I) Catalyzed Benzoylation
  作者：Takayoshi Arai、Tomoe Mizukami、Asami Mishiro、Akira Yanagisawa

  DOI：10.3987/com-08-s(n)59

  日期：——

  Nitrogen-tethered bisimidazoline (Nb-imidazoline) ligand was utilized in the Cu(I)-catalyzed benzoylation of 1,2-diols. With the assistance of i-Pr(2)NEt, the reaction of rac-1,2-diols with o-methylbenzoyl chloride was smoothly catalyzed by Nb-imidazoline-CuCl in CH(2)Cl(2) to give the corresponding o-methylbenzoylated secondary alcohols in tip to 79% ee.
• Design and Synthesis of a Chiral N-Tethered Bis(imidazoline) Ligand
  作者：Takayoshi Arai、Tomoe Mizukami、Naota Yokoyama、Daisuke Nakazato、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1055/s-2005-917101

  日期：——

  A chiral nitrogen-tethered bis (imidazoline) ligand (Nb-imidazoline) was newly designed and synthesized in a divergent strategy. Thus, a single coupling reaction of primary amine with two molecules of chloromethylated imidazoline provided the Nb-imidazoline. The copper(II) triflate complex of Nb-imidazoline catalyzed a trans-selective cyclopropanation of styrene with ethyl di­azoacetate to give the adduct in high chemical yield with good enantiomeric excess up to 83%.

  一种手性氮联结的双(咪唑啉)配体（Nb-imidazoline）被新设计和合成，采用了一种分岔策略。因此，初级胺与两分子氯甲基化咪唑啉的单次偶联反应生成了Nb-imidazoline。Nb-imidazoline的铜(II)三氟乙酸盐配合物催化了苯乙烯与二氮基乙酸乙酯的反式选择性环丙烷化反应，生成的加成物具有高化学产率和良好的对映体过量，最高可达83%。
• Asymmetric Friedel–Crafts reaction of N-heterocycles and nitroalkenes catalyzed by imidazoline–aminophenol–Cu complex
  作者：Naota Yokoyama、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/b904275j

  日期：——

  Catalytic asymmetric Friedel–Crafts reaction of pyrrole with nitroalkenes was smoothly catalyzed by newly synthesized nitro-substituted imidazoline–aminophenol (1b)–Cu complex to give the adduct with up to 92% ee.

  新合成的硝基取代咪唑啉–氨基苯酚 (1b)–铜复合物顺利催化了吡咯与硝基烯烃的催化不对称Friedel–Crafts反应，产物的对映体过量达到92%。